Способ получения 5-хлорметилфурил-2-яхлорфенилкетона, как и само соединение, ранее известны не были.
Предложен способ получения 5-хлорметилфурил 2-п-хлорфенилкетона, состоящий в том, что хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-2-п-хлорфенилкетон обрабатывают д-формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.
Пример.
а) В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой с затвором, термометром, доходящим до дна, и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 26,0 г (0,2 моль) хлорангидрида фуран-2-карбоновой кислоты и 120 лы хлорбензола. При перемешивании в течение 30-40 мин вносят небольшими порциями 26,6 г (0,2 моль) безводного хлористого алюминия. При этом температура реакционной смеси повышается до 30-35°С. По окончании прибавления хлористого алюминия смесь нагревают на водяной бане (температура смеси 80-85°С) в течение 4-5 час. Затем в колбу, охлаждаемую водой, вносят 50 г измельченного льда. Для растворения образовавшейся гидроокиси алюминия приливают 50 мл
разбавленной (1:1) соляной кислоты: осадок полностью растворяется. Хлорбензольный слой отделяют, а водный дважды экстрагируют эфиром, порциями по 50 мл. Объединенные растворы промывают водой, lOVo-ным раствором углекислого натрия, снова водой до нейтральной реакции промывных вод и сушат над прокаленным сернокислым натрием. После отгонки хлорбензола под уменьшенным
давлением остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую при 158-160°С (4 мм рт. ст.}. При стоянии вещество закристаллизовывается. Получают фурил-2-яхлорфенилкетон с т. пл. 62-63°С. Строение
кетона доказано окислением его перманганатом калия в щелочной среде. Выход 36,7-
38.5г, или 89,2-93,4о/о от теоретического.
б) В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, стеклянной трубкой для пропускания хлористого водорода, доходящей до дна колбы, газоотводной трубкой и термометром, помещают
20.6г (0,1 моль) фурил-2-п-хлорфенилкетона, 200 мл сухого хлороформа, 15,2 г (0,5 моль)
«-формальдегида и 15,2 г безводного хлористого цинка. При перемешивании без охлаждения в течение 40-50 мин пропускают быстрый ток хлористого водорода (температура повышается до 25-30°С). Смесь постепенно
мешнвание продолжают еще 15-20 мин, затем содержимое колбы выливают на 200 з измельченного льда и в течение 5-10 мин перемешивают стеклянной палочкой.
Отделяют водный слой от хлороформного, последний промывают двумя порциями воды по 100 мл и сушат над безводным сернокислым натрием. После полной отгонки растворителя остаток при охлаждении кристаллизуется в зеленоватую массу. Выход неперегнанного продукта 90-93о/о от теоретического, т. пл. 89-91°С (вешество может быть использовано без дальнейшей очисткн). Сырой продукт переносят в колбу Клайзена и перегоняют в вакууме при 198-200°С (4 мм рг. ст.). Выход 5-хлорметилфурил-2-«-хлорфенилкетона 17,8-18,4 г или 70-72о/о от теоретического.
При стоянии BeHJ,f ство кристаллизуется, т. пл. 91-92°С. Крис .аллы белого цвета не растворимы в воде и растворимы в обычных органических растворителях.Предмет изобретения
Способ получения 5-хлорметилфурил-2-пхлорфенилкетона, отличающийся тем, что хлорангидрид фуран-2-карбоновой кислоты подвергают взаимодействию с хлорбензолом в присутствии хлористого алюминия и полученный при этом фурил-2-л-хлорфенилкетон обрабатывают л-формальдегидом и хлористым водородом в растворе хлороформа в присутствии безводного хлористого цинка.
