СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭПОКИСИ 4-ВИНИЛЦИКЛОГЕКСЕНА Советский патент 1965 года по МПК C07D303/04 C07D301/14 

Известен способ получения моноэпокиси 4-винилциклогексена эпоксидированием 4-винилциклогексена надуксусной кислотой при температуре 10-15°С в присутствии соды. За 7 час выход целевого продукта составляет 570/0.

По предложенному способу моноэпокиси 4винилциклогексен получают обработкой 4-винилциклогексена надуксусной кислотой при температуре 70-80 С, которую поддерживают охлаждением реагирующей смеси. Образующуюся в результате реакции уксусную кислоту непрерывно нейтрализуют щелочным агентом. Выход продукта 75-80 /о получают за 10-15 мин.

Пример 1. В реакционную колбу помещают 65 вес. ч. внннлциклогексена н нагревают до 70°С. При интенсивном перемешивании из двух калельных воронок в течение 10 мин прикапывают 51 вес. ч. ЗО /о-чого водного раствора надуксусной кислоты и 24 вес. ч. ЗЗЗ /о-ного водного раствора NaOH таким образом, чтобы начало прикапывания последнего отставало по времени примерно на 1 мин. Температуру реакции поддерживают в пределах 70-80°С небольшим охлаждением. После введения последних капель реагентов реакционную смесь быстро охлаждают до комнатной температуры н отделяют нижний водносолевой слой. Верхний органический слой промывают водным раствором соды до нейтральной реакции, сушат безв. NaaSOi и разгоняют при пониженном давлении.

В качестве первой фракции собирают избыток винилциклогексена, в качестве второй с температурой кипения 54-57°С при 9 мм рт. ст. - 19,9 вес. ч. моноокиси винилциклогексена ( 1,4648; содержание эпоксидного кислорода 12,6о/о), что составляет eOVo выхода на надуксусную кислоту.

Пример 2. В реакционную колбу помещают 59 вес. ч. винилциклогексена и нагревают до 70°С. При интенсивном перемешивании в течение 10 мин прикапывают 66 вес. ч.

230/о-ного безводного раствора надуксусной кислоты в этилацетате и равномерно вводят 10,6 вес. ч. безв. NaaCOa. Температуру реакции удерживают на уровне 70-75°С. После введения всех реагентов реакционную смесь быстро охлаждают п вводят водный раствор соды До нейтральной реакции. Верхний органический слой отделяют, сушат безв. . и растворители отгоняют при пониженном давлении. В качестве основных фракций собирают избыток винилциклогексена и при

9 мм рт. ст. и температуре 54-57°С 18,6 вес. ч. 3 тивного разбавителя эпоксидированных дивинилстирольных олигомеров. Вязкость исходного олигомера 91500 спз при 20°С. После введения 25 вес. ч. моноокиси на 75 вес. ч. олигомера вязкость смеси составляет 1170 спз при 20°С. Физико-механические и диэлектрические свойства смеси, отверженной ангидри-дами, не отличаются от свойств отверждеиного зпоксиолигомера. На основе моноокиси винилциклогексена и ненасыщенных ангидридов или их смесей с насыщенными ангидридами двухосновных кислот получены термореактивные композиции вязкостью менее 30 спз, имеющие в отвержденном состоянии термостой4кость по Вика более и по диэлектрическим свойствам не отличающиеся от диановых эпоксидных смол. , Пр ед м ет изобр етения Способ получения моноэпокиси 4-винилциклогексена обработкой 4-винилциклогексена надуксусной кислотой и щелочным агентом при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повыщения выхода продукта, процесс ведут при температуре 70-80°С с непрерывной нейтрализацией образующейся уксусной кислоты щелочным агентом.