Ь.. . Советский патент 1970 года по МПК C07C27/10 

1 Изобретение относится к способу получения новых диэпоксидных соединений - диокисей димера пиперилена. Способ основан на реакции взаимодействия ненасыщенных соединений с надкислотами. Диокись димера пиперилена может быть использована для получения теплостойких материалов, а также как активный разбавитель для эпоксидных смол, повышающий их теплостойкость. Для получения диокисей димера пипернлена применено дещевое и доступное сырье, являющееся отходом в производстве синтетического каучука. Диокись димера ниперилена нолучают при взаимодействии димеров нинерилена с водными 30-40%-ными и безводными 20-30%-ными растворами надуксусной кислоты. Реакцию проводят при соотношении на 1 моль димера 2-3 моль надуксусной кислоты, температура реакции 20-80°С, время реакции 30-90 мин. Для сокращения вторичных реакций раскрытия эпоксидното кольца, окисление проводят в присутствии нейтрализующего агента, например водного раствора щелочи, или буфера, например уксуснокислого натрия. Нейтрализующий агент может быть.введен небольшими порциями по мере эпоксидирования или одновременно. Выход готового продукта по димеру пнперилена составляет 30-50%. В получаемых диокисях димера ниперилена преимущественно содержится диокись 1-мет л2-нропенилциклогексена следующего строения сн-сн сн, Теоретическое содержание эпоксидного кислорода составляет 19%, практическое 18,9 - 19%, 7 КПП ПО-111°С при 10 мм рт. ст., 20 1,0406 г/cлf 1,4711, расчетная молекулярная рефракция Кд 45,066, молекулярная рефракция, определенная опытным путем Кд45,19. Вязкость на вискозиметре Оствальда Т120 11,33 СПЗ. В получаемых соединениях возможно содержание диокисей других изомеров днмера пиперилена. Диокись 1 -меТил-З Проненилциклогексена

Диокись 1,3-диметил-2-винилциклогексен.

1,2-Д11метил-3-винилциклогексен. сн.

-сн I о

П р и м е.р„ Ц В р еакционную колбу, снабженную мещалкон,.1 обратным холодильником, двумя капельными воронками, номещают 20 вес.ч. димера пиперилена, нагревают до 60°С, вводят 12 вес.ч. „уксуснокислого натрия. При интенсивном перемешивании из капельной воронки прикапывают 95,8 вес.ч. 35%-нрго водного раствора надуксусной кислоты в течение 30 мин. После введения всех реагентов реакционную смесь быстро охлаждают. Верхний органический слой отделяют, нейтрализуют водным раствором .соды, сушат безводным сульфатом натрия и разгоняют при пониженном давлении..:

Выход диокисей димера пиперилена около 50% на димер пиперилена.;

Пример 2. В реакционную колбу помеш.ают 40 вес.ч. димера пиперилена и нагревают

до 40°С. При интенсивном перемешивании из. двух капельных воронок прикапывают в течение 60 мин 144 вес.ч. 35%-ного водного раствора надуксусной кислоты и 67 вес.ч. 40%-ного раствора едкого натра таким образом, чтобы начало прикапывания последнего отставало по времени на 1 мин, Температуру реакции удерживают, в пределах 40-45°С постоянным охлаждением.

После введения последних капель реагентов реакционную смесь быстро охлаждают до комнатной температуры, отделяют нижний водносолевой слой, верхний органический промывают водным .раствором Щелочи до нейтральной реакции, сушат безводным сульфатом натрия и разгоняют при пониженном давлении.

Выход диокиси димера пиперилена составляет 45% на димер пиперилена.

Предмет изобретения

1.Способ полученияДиокисей димера пиперилена, отличающийся тем, что димер пиперилена окисляют надкислотой, например надуксусной, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что окисление ведут при 20-80°С.

3. Способ по пп. 1-2, отличающийся тем, что, с целью сокраш,ения вторичных реакций раскрытия эпоксидного кольца, окисление проводят в присутствии нейтрализующего агента, например водного раствора щелочи, или буфера, например уксуснокислого натрия.