СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМИДОВ И ЙОДИДОБ- РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ Советский патент 1965 года по МПК C01D17/00 

Известен способ получения бромидов и йодидоБ металлов взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом и йодом в присутствии восстановителей, образующих при окислении только газообразные иродукты. К таким восстановителям относятся аммиак, мочевина, муравьиная кислота, перекись водорода и др. Однако при использовании этих восстановителей не получают достаточно чистых препаратов бромидов и йоди/т,ов рубидия и цезия изза образования небольшого количества побочных продуктов - кислородных соединений брома и йода.

, Предложен способ получения бромидов и йодидов рубидия и цезия, по которому в качестве восстановителя применяют гидразингидрат, характеризующийся высоким восстановительным потенциалом.

Способ позволяет получать препараты высокой чистоты.

Процесс основан на следующих реакциях:

4МеОН + 2Г2 + N-,H4 4МеГ + N, + 4Н2О

2Ме.СОз + 2Г2 + Ы,Н4 4МеГ + М2 +

+2Н20-Ь СОа, гдеМе НЬ, Cs; ,Л.

Продуктами реакции являются галогенид металла п газы - азот и двуокись углерода, которые создают защитную атмосферу в реакционном сосуде, предохраняя находящийся в растворе гидразин от окисления кислородом

воздуха. В целях -снижения расхода восстановителя процесс целесообразно проводить в закрытом аппарате под небольшим (до 1 атм) давлением образующихся газов. Реакцию необходимо вести в нейтральной нли щелочной среде, что достигается определенным порядком загрузки реагентов.

При получении йодидов все необходимое для реакции количество йода загружают в раствор гидрата окиси или карбоната, а гидразингидрат добавляют со скоростью, соответствующей скорости растворения йода. При получении бромидов добавляют либо сразу все количество восстановителя к раствору гидрата окиси или карбоната, либо бром и гидразин одновременно прибавляют к раствору со скоростью, соответствующей скорости их взаимодействия. Повышение температуры до 60- 70°С значительно увеличивает скорость реакции; дальнейшее повышение температуры увеличивает расход восстановителя. Соблюдение этих условий обесиечивает восстановление галоида без образования кислородных соединений брома и йода.

Реакция может быть также проведена в среде бикарбонатов, которые получают путем насыщения растворов гидратов окисей или карбонатов двуокисью углерода. В этом случае создаются хорошие условия для реакции восстановления и вместе с тем предотвращается улетучивание гидразина, имеющее место в некоторой степени в щелочных растворах. Выделяющаяся двзокись углерода может быть снова использована для получения бикарбонатов. Расход гидразина не нревыщает 1200/0 от теоретически необходимого. Выход около 990/0.

Пример 1. К раствору 150 г углекислого цезия в 500 ял воды добавляют 118 г йода, нагревают до 60-70°С и постепенно в течение 30 пин добавляют водный раствор гидразингидрата (50 г/л NgHi) до полного растворения йода и обесцвечивания раствора. Расход гидразина 8,9 г ( от теоретического). Конечный раствор имеет рН 6 и содержит, около 300 3 йодистого цезия в литре. Раствор отфильтровывают и упаривают досуха. Остаток прокаливают при 450°С. Получают 235 г йодистого цезия с содержанием основного вещества 99,80/0. Выход 980/0- При проведении процесса в автоклаве при давлении газа до 0,5 ата расход гидразина от теоретического.

Пример 2. Берут 100 г углекислого рубидия, ПО г йода и 8,3 г гидразингидрата, Реакцию проводят так, как описано в примере 1. Получают 180 г йодистого рубидия с содержанием основного вещества 99,0.о/о Выход 98о/о.

Пример 3. К раствору 150 г углекислого

цезия в 500 Л1л воды добавляют 8,5 г жидкого брома и после растворения постепенно приливают водный раствор гидразингидрата. Всего добавляют 9,0 г гидразингидрата. Полученный раствор отфильтровывают и упаривают

досуха. Получают 212 г бромистого цезия с

содержанием основного вещества 99,6о/о.

Выход 99)/о.

Пример 4. В раствор 150 г углеродистого

цезия в 500 мл йоды пропускают двуокись углерода до рН 9,5-10. После этого в течение 30 мин одновременно добавляют 8,5 г жидкого брома и 8,0 г гидразингидрата в виде водного раствора. Расход гидразина llOVo

от теоретического. После упаривания раствора досуха получают 212 г бромистого цезия с содержанием основного вещества 99,6V(iВыход 990/0Предмет изобретения

Способ получения бромидов и йодидов рубидия и цезия взаимодействием гидратов окисей бикарбонатов или карбонатов этих металлов с бромом или йодом в присутствии восстановителей, образующих при окислениитолько газообразные продукты, отличающийся тем, что с целью повышения чистоты получаемого продукта, в качестве восстановителя применяют гидразингидрат.