СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРМЕТИЛАРИЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C22/04 C07C17/156 

В известном способе получения монохлорметиларилов, заключающемся в хлорировании метиларилов N-хлорсукцинимидом в присутствии перекиси бензоила или без нее, в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, или в избытке хлорируемого вещества, применяется малодоступный и взрывоопасный хлорирующий агент. Способ сложен.

С целью упрощения технологического процесса, по предлагаемому способу в качестве хлорирующего агента применяют N-хлорарилсульфимиды, процесс ведут в присутствии перекиси бензоила.

П р .4 м е р 1. Суспензию 99,54 г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль} в 89,92 г сухого перегнанного толуола (0,9 моль) нагревают до 75-80°С и перемешивают при этой температуре до отрицательной реакции на активный хлор (отсутствие коричневой окраски при нанесении капли реакционной массы на бумажку, смоченную водным раствором йодистого калия) - 10 мин.

Охлажденную до комнаткой температуры реакционную массу фильтрзют, осадок бензолсульфимида промывают на фильтрате небольщим количеством свежего толуола и толуольный фильтрат присоединяют к основному фильтрату.

Регенерированный бензолсульфимид (98о/о от теоретически возможного количества) известным методом превращают в N-хлорпроизводное и возвращают в процесс.

Толуольный фильтрат фракционируют при атмосферном давлении с небольщим (Н 15 см) елочным дефлегматором. Вначале отгоняется избыточный толуол, который возвращают в процесс. Чистый бензилхлорид собирают при 179-180°С в количестве 105- 160 г или 92-93 /о от теоретического, считая на N-хлорбензолсульфимид.

П р и м е р 2. В смеси 80 мл сухого перегнгг. :i:.:G четыреххлористого углерода и 32,17г

толу-:,::а (0,36 моль) суспендируют 99,54 г .-:;,1и1::бе513олсульфимида (0,3 моль) и ведут процесс так, как описано в примере 1. Длительность процесса 35-40 мин. Регенерированные бензолсульфимид (около 970/0) и четыреххлористый углерод возвращают в процесс.

Выход бензилхлорида с т. кип. 179-180°С 37,97 г или 92,5о/о от теоретического.

Пример 3. К суспензии 99,54 г N-хлорбензолсульфимнда (0,3 моль в 82,92 г толуола (0,9 моль) при энергичном перемешивании прибаз.1Я10т 0,73 г перекиси бензоила (0,003 -.юль и реакционную смесь перемещивают до отрицателыюй реакции на активный

температуре 6,5 час, а при кипении 2-3 мин. Дальнейшую обработку реакционной массы ведут так, как описано в примере 1. Регенерируют 96-970/0 бензолсульфимида.

Выход бензилхлорида с т. кип. 179-180°С 34,2-34,5 г или 90-910/0 от теоретического.

Пример 4. Суспензию 99,54 г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль) в 95,54 г орто-, мета- или параксилола (0,9 моль) нагревают до 75-80°С и перемешивают до отрицательной пробы на активный хлор (проба с йодистым калием). Далее реакционную массу обрабатывают так, как описано в примере 1 при получении бензилхлорида. Регенерируют 96-97о/о бензолсульфимида, который (после превраш,ения в N-хлорпроизводное) возврашают в процесс. Аналогичным образом поступают с избыточным ксилолом.

Получают следуюшие продукты:

ортохлорметилтолуол, т. кип. 93-95°С (17 мм рт. ст.), выход 72-75о/о от теоретического;

метахлорметилтолуол, т. кип. 104-106°С (33 мм рт. ст.), выход 74-75о/о от теоретического;

парахлорметилтолуол, т. кип. 91-93°С (18 мм рт. ст.), выход 70-72 /о от теоретического.

Пример 5. В смеси 85 мл четыреххлористого углерода и 51,19 г а-или р-метилнафталина (0,36 моль) суспендируют 99,54 г N-хлорбензолсульфимида (0,3 моль), прибавляют в

один прием 0,73 г перекиси бензоила (0,003 моль) и перемешивают при колшатной температуре до отрицательной пробы на активный хлор (проба с йодистым калием). Длительность процесса 3-5 мин. Регенерируют

бензолсульфимида, который после преврашения в N-хлорпроизводпое возвращают

в процесс.

Из углеродтетрахлоридного фильтрата при

атмосферном давлении отгоняют растворитель, а остаток перегоняют в вакууме.

1-Хлорметилнафталин собирают при 134- 136°С (3-4 мм рт. ст.) в виде масла, застываюш,его ниже 30°С, выход 60-64о/о от теоретического.

2-Хлорметилнафталии собирают при 166- 68°С (19-20 мм рт. ст.), выход 58-60о/о; он застывает в приемнике в сплошную кристаллическую массу с т. пл. 46-47°С.

Предмет изобретения

1.Способ получения монохлорметиларилов путем хлорирования метиларилов N-хлоримидами, в среде инертного растворителя, например четыреххлористого углерода, или в избытке хлорируемого веш,ества, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса в качестве N-хлоримидов применяют N-хлорарилсульфимиды.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии перекиси бензоила.