СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-ИМИНОУКСУСНЫХ КИСЛОТ ^ Советский патент 1965 года по МПК C07C227/02 C07C229/16 C07C227/10 

Известен способ получения бис-иминоуксусных кислот типа НООС-СНа-NH-(CH2)n- NH-СН2-СООН, заключающийся в конденсации диаминов с формальдегидом и синильной кислотой с последующим гидролизом образующихся бис-иминоацетонитрилов.

С целью расширения сырьевой базы предложен способ получения бис-иминоуксусных кислот с различным число л метиленовых звеньев в цепи, заключающийся в том, что действием металлического натрия на алифатические диамины получают их динатриевые производные, которые при взаимодействии с амидом монохлоруксусной кислоты дают амиды соответствующих бис-иминоуксусных кислот, последние гидролизуют до свободных бисиминоуксусных кислот при нагревании в водных растворах оснований.

Пример. 11,5 г металлического натрия растворяют в 250 мл абсолютного метанола. К полученному раствору добавляют 29,0 е очищенного гексаметилендиамина. Раствор кипятят в колбе с обратным холодильником, снабженным хлоркальциевой трубкой, на водяной бане в течение 1,5 час. После этого кипячение прекращают, к теплому раствору динатриевого производного гексаметилендиамина постепенно небольшими порциями и при перемещивании добавляют горячий раствор 46,75 г амида монохлоруксусной кислоты в абсолютном метаноле. Если необходимо, динатриевое производное гексаметилендиамина можно получить в кристаллическом состоянии, отгоняя от раствора метанол, промывая осадок бензолом и отсасывая на воронке Бюхнера. Чистый кристаллический продукт высушивают в вакууме и растворяют в абсолютном метаноле для проведения реакции с хлорацетамидом. Реакция протекает самопроизвольно с выделением тепла. Чтобы избежать бурного течения реакции и вскипания метанола, колбу с реакционной смесью охлал дают струей холодной воды. После прибавления всего раствора хлорацетамида и окончания реакции смесь охлаждают и отфильтровывают выпавщий осадок поваренной соли. От фильтрата отгоняют метанол в вакууме водоструйного насоса. Остаток несколько раз перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода, отсасывают на воронке Бюхнера и высущивают в вакууме при температуре 40-50°С.

24 г полученного амида гексаметилен-бисиминоуксусной кислоты гидролизуют раствором 34,0 г оксагидрата гидроокиси бария в 700 мл воды. Гидролиз проводят кипячением раствора в круглодопной колбе с обратным холодильником на глицериновой бане до прекрещения выделения аммиака. 3 Для удаления ионов бария после окончаний гидролиза к горячему раствору по каплям и ри перемешивании прибавляют 10,5 г концентрированной серной кислоты. Иредмет изобретения Способ получения бис-иминоуксусных кислот типа НООС-СНа-NH-(СН2)п-NH-СНг- 4 СООН конденсацией диаминов с азотсодержащими производными кислот с последующим гидролизом, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы, в качестве азот5содержаш,его производного кислоты применя амид монохлоруксусной кислоты.