Способ очистки возвратного толуола Советский патент 1991 года по МПК C08C2/06 C08F136/06 

Изобретение относится к производству полибутадиена.

Цель изобретения - упрощение технологии, снижение коррозии оборудования и повышение степени выделения олигомеров бутадиена.

Способ осуществляют следующим образом.

Олигомеры образуются в качестве побочных продуктов при получении каучука СКД в присутствии металлокомплексных катализаторов, Олигомеры бутадиена (винил- цикл ore ксен, циклододекатриен-1,5,9, п-додекатетраен-2,4,6,10) при полимеризации в растворителе (толуоле) попадают в толуол и осложняют его очистку. При очистке возвратного растворителя образуются кубовые остатки (КОРТ) состава: толуол 60- 65%, винилциклогексен 20-25%, тримеры бутадиена 10-15%.

Эффективность ингибиторов определяют по индукционному периоду при окислении возвратного растворителя, а также непосредственно в процессе очистки возвратного растворителя по выходам целевых продуктов (см. табл. 1).

Результаты испытания эффективности ингибиторов при окислении возвратного растворителя кислородом в замкнутой системе при 80°С представлениы в табл 1.

Работы по разделению КОРТ выполне- ны на лабораторном испарителе пленочном роторном с шарнирными лопатками из фторопласта, рабочая длина испарителя 300 мм, поверхность нагрева 0,028 м2. поверх-4 ность охлаждения 0,035 м2, регулирование частоты вращения ротора бесступенчатое; для герметизации вращающегося вала используются резиновые манжеты с пружиной, а в качестве уплотняющей жидкости - масло марки ВМ-4.

«

Ј

О

ОС

о сг

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример1.В лабораторный роторно- пленочный испаритель с постоянной скоростью подают 1000 г КОРТ состава: толуол - 60,5% ВГЦ-24,0%, тримеры-15,5%. Ингибитор не добавляют.

При температуре 80°С и остаточном давлении 15 кПа выделяют 780 г дистиллята состава: толуол 69,5%, винилциклогексен (ВЦГ)30,5% и 211 г тяжелой фракции следующего состава: толуол 15,1%, ВЦГ 7,6%, тримеры бутадиена - 72,1 %.

Полученный дистиллят подвергают ректификации на колонке эффективностью 20 теоретических тарелок и атмосферном давлении.

Получают 552 г толуола с содержанием основного вещества 72,1 мас.% и 225 г ВГЦ с примесью 0,79% толуола.

Общие потери составляют 1,2 мас.%.

Степень выделения толуола 91,2 мас.%.

Примеры 2-6. Разделение КОРТ указанного состава проводят аналогично примеру 1 с использованием ингибиторов, мас.%: ТДА 0,002; ГХ 0,002; ОДА 0,002; НЗФА 0,002; АО-6 0,05.

Примеры 7-16. Разделение КОРТ указанного состава проводят аналогично примеру 1 с использованием ингибиторов ДОХ + СПИРО в соотношении 1:1 или ДОХ и СПИРО в отдельности.

Дозировка ингибиторов и результаты указаны по примерам 1-16 (указаны в таб. 2).

П р и м е р 17. Разделение КОРТ проводят с использованием вакуумного дистилля- ционного куба.

В круглодонную колбу загружают 1000 г

КОРТ, содержащего толуола 60,5%, винил- циклогексена 29,0%, тримеров бутадиена 15,5%. При остаточном давлении 15 кПа и температуре в колбе 70-130°С в течение 3 ч получают 590 г легкой фракции, содержащей толуола 66.1, винилциклогексена - 27,1% и тримеров бутадиена 6,8%. В колбе остается 400 г дысоковязкого смолообраз- ного продукта. Легкую фракцию подвергают ректификации на колонне эффективностью

20 теоретических тарелок при атмосферном давлении. Получают 248 г толуола с содержанием основного вещества 98,52% и 338 г остатка состава: толуол 42,5%, винилциклогексен 45.6%, тримеры 11,9%.

Формулаизобретения

Способ очистка возвратного толуола в процессе получения бутадиенового каучука путем отделения олигомеров бутадиена и последующей отгонки толуола, отличающ и и с я тем, что, с целью упрощения технологии, снижения коррозии оборудования и повышения степени отделения олигомеров бутадиена, в возвратный толуол вводят 0.001 мас.% диоксим-п-хинона или его

смесь с 4,5,7,4,5,7 -гексаокси-3,3,3,3 -тет- раметил-1,1 -спиро-бис-инданом в массовом соотношении -1:1 в количестве 0,0003-0,001 мас.% на толуол, а отделение олигомеров бутадиена осуществляют на роторно-пленочном испарителе с последующей отгонкой толуола в процессе ректификации.

Таблица 1

Изобретение относится к процессам получения бутадиенового каучука. Изобретение .позволяет упростить технологию, снизить коррозионность оборудования и повысить степень отделения олигомеров бутадиена за счет того, что в возвратный толуол вводят 0,001 мас.% диоксим-п-хинона или его смесь с 4,5,7,4, 5, 7 -гексаокси- 3,3,3, 3 -тетраметил-1,1 -спиро-бис-индан- ом в массовом соотношении 1:1 в количестве 0,0003-0,001 мас.% на толуол и осуществляют отделение олигомеров бутадиена на роторно-пленочном испарителе с последующей отгонкой толуола в процессе ректификации. 2 табл.

Примечание. ТДА-тиодифениламин, ОДА-оксидифениламин, НЭФА-нитрозодифе- ниламин, ГХ-гидрохинон, АО-б-смесь моно-, ди-, и три- замещенных фенилфосфитов, ДОХ- диоксим-п-хинона, СПИРО-4Д7,5 7 -гексаокси-3,3;3 3 етраметилЧ,1 -спиро-бис-индан.

В примерах 8 и 15 в смеси ингибитор полностью не растворился.