Способ получения м-бензоилоксибензальдегида Советский патент 1991 года по МПК C07C69/773 C07C45/28 

сл

с

Изобретение касается производства альдегидов, в частности получения м-бензо- илоксибензальдегида, который используют в синтезе м-гидроксибензальдегида в парфюмерии и фармацевтической промышленности, Цель - повышение выхода целевого продукта. Процесс ведут реакцией окисления м-бензоилокситолуола 25-26%-ным раствором хромового ангидрида в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты при молярном соотношении м-бензоилокситолуола и хромового ангидрида 1:(2,0-2,2). Эти условия позволяют получить целевой продукт с выходом 49,0-53,8% против 28% в известном способе. 1 табл.

Изобретение относится к получению альдегидов, в частности к усовершенствованному способу получения м-бензоилокси- бензальдегида, используемого в качестве исходного сырья в синтезе м-гидроксибензальдегида в парфюмерной и фармацевтической промышленности.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

П р и м е р 1.. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, холодильником и капельной воронкой, помещают 10,6 г (0,05 моль) м-бензоилокситолуола, 80 г (0,78 моль) уксусного ангидрида. После того, как м-бензоилокситолуол растворится, охлаждают массу до 5°С и при охлаждении и перемешивании небольшими порциями приливают 29 г (0,3 моль) серной кислоты с такой скоростью, чтобы температура массы не превышала 13-15°С. После

ввода всей серной кислоты при 7°С и тщательном перемешивании осторожно прикапывают 25,9%-ный раствор 10,5 г (0,105 моль) хромового ангидрида в 30 г (0,29 моль) уксусного ангидрида. Прикапывание ведут в течение 2,5 ч с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не поднималась выше 10°С. После ввода всего хромилацетата массу выдерживают 3 ч в тех же условиях. Затем реакционную смесь выливают в 65 г (3,5 моль) воды, при этом температура массы поднимается до 80- 90°С. Смесь перемешивают в течение 15 мин., не допуская снижения температуры ниже 80°С. Затем реакционной смеси дают остыть.

После того, как температура достигнет 40-45°С, смесь разбавляют еще 360 г (20 моль) воды. Выпавший маслянистый осадок извлекают 3 раза по 50 мл хлороформа.

о ю

ON N Ю GO

Хлороформный слой промывают 2 раза 100 г воды и 150 г 10 %-ного раствора №2СОз, затем раз промывают водой и удаляют хлороформ. Маслянистый осадок помещают в кол бу КлДйзена для вакуум-отгонки. Отгоняют в инертной атмосфере 7,22 г слегка желтоватого масла (220-232 С при 13 мм рт.ст.), которое вскоре начинает кристаллизоваться. Во избежание кристаллизации добавляют 10-15 мл хлороформа (можно использовать очищенный отгон). Полученный раствор обрабатывают 35 мл насыщенного раствора гидросульфита натрия в воде. Смесь тщательно перемеривают до тех пор, пока не образуется Белый творожистый осадок. Осадок фильтруют, промывают 30 мл воды и 2x30 мл хлороформа. Хлороформный слой концентрируют и вновь обрабатывают раствором гидросульфита натрия. Отфильтрованные осадки объединяют, сушат при 30-35°С, заливают 50 мл 2% раствора КНСОз нагревают до 75°С. Масляничный о садок извлекают эфиром 3x25 мл, сушат Na2S04, после удаления эфира кристаллизуется чистый продукт, который можно кристаллизовать из петролейного эфира.

Примеры 2-8, Осуществляют согласно примеру 1. Конкретные условия проведения процесса, а также характеристика готового продукта приведены в таблице.

Из данных таблицы видно, что предлагаемый способ (примеры 1-5} обеспечивает выход м-бензоилоксибензальдегида 49-54% по

сравнению с 28,1 % по известному способу. Формула изобретения Способ получения м-бензоилоксибен- зальдегида окислением м бензоилокситолу- ола хромовым ангидридом в среде

уксусного ангидрида в присутствии серной кислоты с последующим гидролизом и выделением целевого продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, хромовый ангидрид используют в виде 25-26%-ного раствора в уксусном ангидриде, и окисление проводят при молярном соотношении м- бензоилокситолуол ; хромовый ангидрид, равном 1:(2,0-2,2).

Продолжение таблицы