СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕН-1-ОНА-З Советский патент 1965 года по МПК C07C49/603 C07C45/00 

Известен способ получения циклогексен-1она-3, основанный на бромировании циклогексанона с последующим отщеплением бромистого водорода. Выход циклогексенона составляет 35% и, судя по константам, продукт получается нечистым.

Для устранения этого недостатка предложено вести парофазную дегидрогенизацию циклогексен-1-ола-З в кипящем слое медного катализатора, нанесенного на окись магния,при температуре 320-340° С. Непрореагировавший в реакции циклогексенол можно снова возвращать в производство, а катализатор регенерировать. Таким образом получают предлагаемый циклогексен-1-он-З высокой степени чистоты ст. кип. 64° С (15 мм рт. ст.); по 1,4850; выход 50%, считая на исходный спирт.

Пример. Приготовление катализатора. Окись магния (ч.д.а.) пропитывают раствором азотнокислой меди (х.ч.). Осадок отсасывают и обрабатывают насыщенным раствором щавелевой кислоты и снова отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают дистиллированной водой до прекращения реакции на нитрат-ион. Затем осадок сушат при 80° С до постоянного веса, измельчают, просеивают на ситах. В реакции дегидрирова-.

ния используют катализатор CuMgO, содержащий 3,03-3,25% меди на носителе с величиной зерна 0,10-0,16 мм.

Получение ци кл ог е к с е н-1-она-З. В реактор из тугоплавкого стекла загружают 1,4 г катализатора, а в парообразователь реактора помещают гранулированную пензу. Реактор помещают в печь с электрообогревом.

Для восстановления катализатора в течение 2 час продувают водород со скоростью

0 5,4 л/час при 280° С, после чего температуру повыщают до 320° С. В реактор подают 39,2 г циклогексен-1-ол-З со скоростью 31,2 мл/час.

Из дегидрогенизата циклогексенон выделяют вакуумной разгонкой на ректификационной

5 колонке. Получают 18,24 г циклогексен-1-она3, что составляет 50% на исходный спирт; т. кип. 64° С (15 мм рт. ст.); по 1,4850; df 0,9859.

Предмет изобретения

Способ получения циклогексен-1-она-З, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты и увеличения

5 выхода его, циклогексен-1-ол-З подвергают парофазной дегидрогенизации в кипящем слое медного катализатора, нанесенного на окись магния, при температуре 320-340°С.