СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАДИЕНА-1,3 Советский патент 1969 года по МПК C07C13/23 C07B35/06 

Изобретение отиосится к области получения циклогексадиена-1,3, который может быть использован в качестве мономера, а также сырья для различных синтезов.

Известен способ иолучения циклогексадиена-1,3 иарофазной дегидратацией циклогексен1-ола-З в присутствии катализатора-окиси алюминия, содержащей окись натрия, при повышенной температуре.

С целью повышения выхода и получения циклогексадиена-1,3 высокой степени чистоты, по предлагаемому способу в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор, и процесс осуществляют при температуре 200-300° С в присутствии инертного разбавителя, например азота. Желательно процесс вести при температуре 250-280° С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырья, равной 6000-- 18000 . Бораталюминиевый катализатор- доступный легко приготовляемый и дешевый продукт. Отличительная особенность его - высокая термическая стойкость.

Ниже приведены описания методики, аппаратуры и порядка проведения опытов приготовления катализатора, а также полученные результаты.

X и у не превышают 5, готовят следующим образом.

1 л 0,1 М раствора Na2B.iO7 ЮИоО смешивают С.1 л 0,3 М раствора АЬ(5О4)з 18Н20, смесь нейтрализуют 5%-нЫм раствором соды до рН 7, и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают, сущат при 120° С и рассеивают по фракциям. Фракцию 140-170 мещ прокаливают в течение 2 час при 950° С.

20

Исходный циклогексен-1-ол-З с по 1,4862,

j20

d4 0,9821, т. кип. 48-50° С (2-3 мм рт. ст.) дегидратируют в диапазоне температур 250- 280° С на установке для проведения каталитических реакций в кипящем слое катализатора.

В реактор из тугоплавкого стекла загружают мелкозернистый катализатор, а в парообразователь реактора -специально обработанную гранулированную пемзу. Реактор помещают в стеклянную с электрообогревом печь, что позволяет вести наблюдение за кипящим слоем катализатора. Температуру в зоне реакции измеряют хромель-алюмелевой термопарой и поддерживают с точностью ±1°С.

5 Через слой катализатора при температуре реакции в течение 1,5 час продувают азот, лишенный кислорода. После такой обработки с помощью автоматического блока в реактор подают циклогексен-1-ол-З со скоростью

жают подачу азота со строго регулируемой скоростью - 3,8 AJHuc для создания устойчивого кипящего слоя и удаления из зоны реакции нежелательного окисляющего циклогексадиен-1,3 кислорода. Объемную скорость пропускания паров спирта и азота варьируют в пределах 6000-18000 час-i, что соответствует времени контакта 0,6-0,2 сек. Пары катализатора пропускают через нисходящий холодильник, конденсат собирают в приемнике, охлаждаемом льдом. Катализат высаливают хлористым натрием, верхний слой отделяют, сушат над безводным сульфатом магния и перегоняют при атмосферном давлении. Полученные образцы циклогексадиена-1,3 анализируют методом ГЖХ на хроматографе ХЛ-4 и с помощью малеинового ангидрида. Данные хроматографического анализа показывают высокую степень чистоты получаемого циклогексадиена-1,3 (99,3-99,4 %).

В таблице приведены результаты опытов получения циклогексадиена-1,3.в зависимости от условий реакции.

Предмет изобретения

1.Способ получения циклогексадиена-1,3 путем парофазной дегидратации циклогексен-1ола-З-в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличающийся тем, что,

с целью повышения выхода и степени чистоты циклогексадиена-1,3, в качестве катализатора используют бораталюминиевый катализатор, и процесс осуществляют при температуре 200-300° С в присутствии инертного разбавителя, например азота.

2.Способ ПО п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 250280° С во взвешенном слое катализатора при объемной скорости подачи сырья, равной

6000-18000 час-1.