СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХСПИРТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C35/17 C07C29/50 

Непредельные циклические спирты находят широкое применение в производстве ряда ценных продуктов органического синтеза, в том числе циклодиенов, непредельных кетонов и эфиров, фармацевтических препаратов.

Известный способ получения непредельных циклических спиртов, заключающийся в жидкофазном окислении цикленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента - резината марганца при температуре 50°С с последующим восстановлением образующихся гидроперекисей в присутствии сульфида натрия при охлаждении и разгонкой получаемых продуктов, многостадийный.

С целью упрощения технологического процесса, последний ведут в присутствии гидроперекиси кумола при температуре 95-110°С и давлении 8-10 атм с последующей разгонкой получаемых продуктов. Процесс ведут периодически.

Условия опыта следующие: температура 90-110°С, давление 8-10 атм, продолжительность опыта 2-5 час, скорость продувания воздуха через углеводород 0,3-0,4 л/мин на б-8 г моль исходного углеводорода, количество гидроперекиси кумола iVn (на углеводород) .

В указанных условиях средний выход оксидатов 15-ЗОо/о на исходные углеводороды. Неокисливщийся исходный углеводород можно повторно использовать на окисление, так как в условиях опытов он не изменяется. Благодаря больщому интервалу температур кипения исходного углеводорода и окисидатов их можно разделить перегонкой. В полученных оксидатах гидроперекиси содержится не более 0,4-0,80/0, что не требует дополнительного процесса восстановления их.

Материальный баланс и условия процесса приведены в таблице.

Окисление углеводородов проводят в реакторе из нержавеющей стали, представляющем собой полый цилиндр, рабочий объем реактора 35-40Vo. Реактор обогревается. Температуру в реакторе измеряют термопарой. Воздух из баллона через редуктор поступает в нижнюю часть реактора. Выходящий из реактора воздух подается через холодильник в сепаратор, где конденсируется часть унесенных воздухом углеводородов. Сконденсировавшийся продукт из сепаратора вновь направляют в реактор. Воздух через дроссельный вентиль и газовые часы выходит в атмосферу. На окисление расходуют 600-700 г углеводородов.

Определение состава оксидатов показало, что основными продуктами окисления являются непредельные спирты исходных углеводородов, где гидроксильная группа находится в а-положении к двойной связи. В оксидатах содержится до 70-SQo/o спиртов. Остальную часть оксидата составляют непредельные циклические кетоны и эпоксидные соединения (3-6о/о). Структура полученных непредельных спиртов доказана физическими и химическими методами анализа. В качестве исходных продуктов можно использовать и другие циклические олефины.

Исследованные циклены при окислении дают следующие непредельные спирты: Циклопентен - циклопентен-1-ол-З. 1-Метилциклопептен-1 - 1-метилциклопентен1-ол-З и 2-метилциклопентен-1-ол-3. Циклогексен - циклогексен-1-ол-З. 4-Метилциклогексен-1 - 4-метилциклогексен1-ол-З и 4-метилциклогексен-1-ол-6.

Предмет изобретения

Способ получения непредельных циклических спиртов путем жидкофазного окисления цикленов кислородом воздуха в присутствии инициирующего агента при нагревании с последующей разгонкой получаемых продуктов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве инициирующего агента применяют гидроперекись кумола и процесс ведут при температуре 95- 110°С и давлении 8-10 атм.