Способ получения циклооктанола Советский патент 1974 года по МПК C07C35/20 C07C27/10 

1

Изобретение относится к способу получения циклооктанола на основе дивииилл, который находит широкое иримененне в производстве иолиимидов, иолиамидных волокон и т. д.

Известен способ получения циклооктанола на основе циклического димера дивинила-циклооктаднена-1,5, состоящий из тре.х стадий.

Первая - эиоксидирование циклооктадпена органической гидроиерекисыо, например гидроперекисью трег-бутпла, в присутствии молибденового катализатора при 80°С в 1.2-эиокси-5-циклооктен.

Вторая - изомеризация окиси цнклооктадиена в ненасыщенный спирт (циклооктаднеи2,5-ол-1) Б присутствии ортофосфата лития при 80-250°С.

Третья - восстановление иенасыщеииого спирта в циклооктанол в присутств1И1 илатинового катализатора.

Суммарный выход циклооктанола прп этом не превышает 70-75%. Кроме этого, каждая из стадий процесса осуществляется в присутствии специфичного н дорогостоящего катализатора.

Целью предлагаемого изобретения является устранение недостатков известного способа.

Для этого предложен гидрированный димер дивинила-циклооктан подвергать жидкофазному окислению до гидроперекиси прп 100- 150°С в присутствии инициатора окисления -

гндроперекиси циклооктана, с последующим восстановлением продуктов окисления в циклооктанол водородом при 20-40°С в пр.нсутствин Рд(А12Оз). Выход ццклооктанола на прореагировавший циклооктадиен близок к количественному. Это позволяет упростить технологию производства и увеличить выход спирта. Жидкофазное окисление гидрированного димера дивинила осуществляют кислородом пли кислородсодержащим газом при 100-150, предпочтительно 125-135°С, в отсутствии катализатора при конверспи углеводорода до 20, предпочтительно 10-15%, и селективностью образования гидроиерекиси циклооктаиа 90-95%.

Для инициирования реакции окисления цнклооктана могут быть использованы органические гидроиерекиси, предпочтительно гидроперекись цпклооктана в количестве 1-3,0% от

веса циклооктана.

Продукты окисления циклооктана, содержащие до 15-20% гидроперекиси без дополнительной обработки восстанавливают водородом в ирисутствии катализаторов гидрироваНИИ, иредпочтительно 2% Рд(А12Оз) в количестве 1-3%. В присутствии такого катализатора восстановление гидроперекиси циклооктана в циклооктанол осуществляется при 20-40°С.

Как в известном, так и в данном способе 3 получения циклооктанола исходным сырьем для него является дивинил, доступный продукт органического синтеза, который известными приемами может быть легко превращен в циклический димер циклооктадиен-1,5.5 В отличие от известного способа где температура реакции, наиример на стадии изомеризации окиси в иеиасыщенный спирт, составляет 200-250°С, предлагаемый процесс проводится ири умереииых температурах, ие пре-ю вышающих 135--150°С. Сущность изобретеиия может быть ироиллюстрироваиа следующими примерами. Пример 1. 50 -МЛ циклооктаиа, получеииого гидрированием циклооктадиена-1,5, окис-15 ляют ири атмосферном давлении кислородом ири 125°С в присутствии 1 вес.% гидроиерекиси циклооктана в течение 4,5 час до коиверсии углеводорода 12 вес.% при содержании гидроперекиси циклооктана 15 вес.% и селективно-20 сти окисления (по гидроперекиси) 93%. 35 г оксидата без иредварительной обработки смешивают с 2% Рё(А120з) в количестве 3% от веса оксидата и восстанавливают водородом ири атмосферном давлении при 20°С в течение25 70 мин. Получено 4,6 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагпровавший циклооктаи составпл91%. Пример 2. 50 мл циклооктана окисляют как в иримере 4 кислородом ири 135°С в при-30 сутствпп 1 вес.% гидроперекиси циклооктаио4на в течение 3,0 час. Конверсия цпклооктана 14%, концентрация гидроперекиси 17 вес.%, селективность окисления 95 люл.%. Получеиный оксидат, как в примере 1, восстанавливают водородом при атмосферном давлении и температуре 20°С в присутствии 2% Рд(А120з) в количестве 1,5% от веса оксидата в течеиие 1 час. Получено 6,4 г циклооктанола. Выход циклооктанола на прореагировавший циклооктаи составил 94%. П р е д м е т и з о б р е т е и и я 1. Сиособ получения циклооктанола на основе димера дивинила - циклооктадиена-1,5 с применением восстановления и выделения целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и уироодеиия технологии процесса, циклооктан подвергают жидкофазиому окислению кислородсодержащим газом при 100-150°С в присутствии ниициатора окисления, наиример гидроперекиси циклооктаиа, с последующим восстановлением иродуктов окисления водородом ири в присутствии катализатора гидрирования, например Pd(Al2O3). 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроиерекись циклооктана берут в количестве 1-3 вес.%, и процесс окисления ведут до образования 15-20 вес.% гидроперекиси при 125-130°С.