СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ Советский патент 1967 года по МПК C07C13/15 C07C1/24 

Описание патента на изобретение SU195446A1

Известен способ получения метилциклопентадиепов дегидрированием метилциклопентена при температуре 600°С и давлении 50 мм рт. ст в присутствии окисного катализатора. При этом выделение метилциклопентадиена из катализата связано, с большими трудностями и существляют его димеризацией содержащегося в катализате метилциклопентадиена с последующим разложением димера.

Предлагаемым способом процесс упрощают. Способ получения метилциклопентадиенов (1-метилциклопентадиена-1,3 и 2-метилцпклопентадиена-1,3) заключается в окислении метилциклопентенов в жидкой фазе кислородом воздуха при температуре 90-100°С и давлении 6-10 атм в присутствии гидроперекиси кумола с последующей дегидратацией продуктов окисления (оксидата) при температуре 250-300°С в присутствии окися алюминия или йода и выделением целевого продукта перегонкой.

Циклодиенсвые углеводороды (циклопентадиеи, метилциклопентадиен и другие) легко подвергаются самополимеризации при комиатной температуре и непродолжительном времени стояния с образованием, главным образом, димера и -тримера. Поэтому при любом способе получения циклодиенов возникает необходимость ингибирования во время

хранения и очистки от ингибитора при их употребл.нии.

Достоинством предложенного способа является то, что продукт реакции л{идкофазного окисления метилциклопентена (оксидат) можно хранить без изменения при комнатной температуре и подвергать дегидратации метил циклопентадиены.

Жидкофазное окисление мети.тци кл оп ей тен о в. Метилциклоиентены загружают в реактор из нержавеющей стали, снабженный электрообмоткой, манометром, термопарой, редуктором и вентилем для спуска продуктов реакции. Реакцию проводят при температуре 90-100°С, давлении б-10 атм и непрерывной подаче воздуха через снециальпую трубку со скоростью 0,3-0,4 л/мин на 6- 8 г моль углеводорода. В качестве инициатора используют гидроперекиси кумола. Продолжительность реакции колеблется в пределах 2-5 час. В зависимости от продолжительности оиыта выход оксидата составляет 15-35о/о. Не вступившие в реакцию метилциклопентены остаются без изменения и могут быть повторно использованы. Оксидат состоит из 65-ТОз/й метилциклопентенолов и 30-35% смеси а-окиси метилциклопентенов и кетонов метилциклопептенонов.

гонкой выделяют оксидат, который далее подвергают дегидратации в присутствии окиси алюминия или йода. Дегидратацию над окисью алюминия проводят в проточной системе при je mepaType 300°С и объемной скорости 0,5 . Благодаря боотьшому разрыву (50-75°С) между температурой кипения недегидратируемой части оксидата и образованных метилциклопентадиеноБ последние легко выделяют из катализата простой перегонкой. Дегидратацию можно проводить также в присутствии йода кипячением оксидата в колбе с дефлегматором. Для этой цели оксидат предварительно заправляют 1в/о йода. При этом цо мере дегидратации образующиеся метилциклопентадиены отгоняют и собирают в приемнике.

Пример. В реактор полезной емкостью в 1 л загружают 500 г метилциклопентеиов, 5 г гидроперекиси кумола (1% от веса углеводородов). Включают нагрев реактора и но достижении температуры 65-70°С подают воздух из баллона через редуктор, при помощи которого поддерживают давление в реакторе в пределах 6-10 атм. Затем температуру реактора поднимают до 90-100°С. Скорость подачи воздуха составляет 0,3-0,4 л/мин, продолжительность опыта 3 час.

Получают 117,6 г оксидата (23,5Vo, считая на взятый углеводород), 368 г метилциклоиентенов возвращают в процесс.

Содержание циклопентенолов в оксидате, вес. %68

Взято на дегидратацию над AUO..; оксидата, г50

Выделено из продуктов дегидратации фракции углеводорода с пределами кипения 70-85°С, г . . 29

(583/0 на оксидат)

Содержание метилциклопентадиенов

во фракции 70-85°С, вес. о/о . . 80-85

Взято на дегидратацию оксидата в присутствии йода, г .... 50

Выделено из продуктов дегидратации фракции углеводорода с пределами кипения 70-80°С, г . . 30

(60% ш оксидат)

Содержание метил циклопентадиецов во фракции 70-80°С, вес. % . 97-98

.4иализ состава продуктов дегидратации производят методом газожидкостной хроматографии. Содержание метилциклопентадиеиов 1 продуктах дегидратации оксидата устанавливают также реакцией Дильса-Альдера получением их аддуктов с малеииовым ангидридом.

П р е д м е т и з о б р е т е н и я

Способ получения метилциклопентадиеиов на основе метилциклопентенов с применением дегидратации при повышенной температуре в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощеиия процесса, метилциклопентены предварительно окисляют в жидкой фазе кислородом воздуха при температуре 90-100°С и давлении 6-10 атм в присутствии гидроперекиси кумола с последующей дегидратацией продуктов окисления над окисью алюминия при температуре 250- или в присутствии йода при температуре кипения оксидата н выделением целевого продукта перегонкой.

Похожие патенты SU195446A1

название год авторы номер документа
Способ получения циклогексадиена-1,3 или метилциклогексадиенов-1,3 1983
  • Мусаев Муса Рамазан Оглы
  • Алимарданов Хафиз Муталлим Оглы
  • Махмудова Гюляра Тагиевна
SU1133253A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНА 1972
SU350775A1
Способ получения изомеров метилциклопентена 1976
  • Мехтиев Солтан Джафарович
  • Мусаев Муса Рамазан Оглы
  • Мамедов Агарасул Агамед Оглы
SU695997A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ ЦИКЛИЧЕСКИХСПИРТОВ 1965
SU170054A1
Способ получения метилциклопентадиена 1975
  • Мусаев Муса Рамазан Оглы
  • Марданов Меджид Ахадович
  • Шарифова Сайяра Мамедовна
  • Алиев Магеррам Агапаша Оглы
SU653247A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТАДИЕНА 1971
  • Изобретени М. И. Фарберов, А. В. Бондаренко, В. М. Обухов, Е. П. Тепеницина, Б. Н. Бобылев, И. П. Степанова, Г. А. Степанов, А. Н. Бушин, В. Ш. Фельдблюм, В. А. Бел Ев, Я. Я. Кирнос Б. А. Плечев
SU429050A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ФЕНОЛА 1968
  • Иностранец Чарльз Винкент Бергер
  • Соединенные Штаты Америки
  • Иностранна Фирма Юниверсал Ойл Продактс Компани
  • Соединенные Штаты Америки
SU211432A1
Способ получения непредельных алкил-зАМЕщЕННыХ циКличЕСКиХ KETOHOB 1979
  • Шахтахтинский Тогрул Неймат Оглы
  • Мамедов Фиридун Муса Оглы
  • Багиров Шахин Теймур Оглы
  • Гинзбург Аллан Георгиевич
  • Касумов Шимид Гусейн Оглы
SU833943A1
Способ получения изоамиловых спиртов 1972
  • Мехтиев С.Д.
  • Мусаев М.Р.
  • Магамедов И.К.
  • Мамедов Ф.М.
  • Клычкова С.Н.
SU460722A1
Способ получения циклопентена и метилциклопентена 1975
  • Мехтиев Солтан Джафарович
  • Алиев Вагаб Сафарович
  • Мусаев Муса Рамазан Оглы
  • Марданов Меджид Ахадович
  • Рустамов Муса Исмаил Оглы
  • Исмайлов Агагусейн Гюльмамед Оглы
  • Гасанов Ариф Гасан Оглы
  • Пашаева Фарида Алимовна
  • Амрахов Эльдар Абульфаз Оглы
SU591446A1

Реферат патента 1967 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНОВ

Формула изобретения SU 195 446 A1

SU 195 446 A1

Даты

1967-01-01Публикация