Способ приготовления катализатора для превращения метанола в диметиловый эфир Советский патент 1992 года по МПК B01J37/00 B01J27/188 

. Йзоёрете ние относится к способу приготовления катализатора для дегидратации спиртов s простые зфкры, .. i в частности превращения метанола в

дНМеГНЛОБНЙ . - ;.

Диметиловый эфир ) использу-,: , ется для синтеза хлор- н креннеорга- ническнх соедннекнй, -получения . средств заррггы растений, зпглена и синтетического бензина, а также может рассматриваться в качестве заменителя сжиженного газа. Он может

быть эффективно применен в качестве :. j аэрозольного агента в парфкмерной тфомьазпенностя, бытовой химия ядру-; гих областях взамен фреонов, разру- ;.. юаннцих озоновый слой атмосферы, л- Известен способ приготовления катализатора для получения 5Э,.при котором к -водно раствору Т1СЦ добавляют водный раствор КаАЮ, доводят рН раствора до Н, добаштяя раствор щелочи NaOH . Образоваврщйся гель перемешва- ют при .в течение 30 мин, до-.,

ю

ъ,1

езс

.. ... .... - , .,. . 17

бавляют раствор соляной кислоты Hd, затем осадок промывают водой до пол- . нрго отсутствия ионов хлора, далее сушат, формуют и прокаливают при 450- ,. Приготовленный таким образом алюмо тктсгнятный катализатор состоит из 0,5-20% Tit),- и еп-99,5% {J Alg,03 .

Активность получа пого катализдто- ра .определяют в. процессе дегидратации метанола в дкметнлоный эфирс Лля этого 45 иастей алюмотнтаката, содержащего 99% и 1% TiOa в форме сфероидов размером 3,15 мм, смешивают с 319 частями стеклянных шариков . диаметром 4 км. Массу загружают в . . 1реактор, затем подают метанол, предварительно нагретый до 300°С. Реакцию проводят при 400 С давлении 10,34 ат

4

и скорости подачи метанола1 660 ч. Степень превращения метанола достигает. 80% . :: ;;/-, : :

Недостатками даййого способа яв- |ляются использование агрессивных и образующих экологически вредные стоки реагентов, а также низкая активность полученного катализатора./ . Известен также способ приготовле- (Кия алюмосиликатного катализатора |для получения ДКЗ, при котором к вод- {ному раствору сульйгата алюминия JAlЈ(S04)3, подогретому до 75-80°С, приливают водный раствор щелочи NaOH,смесь выдерживают 3-4 ч при этой тем- пературе, затем полученный гидрогель

при Постоянном перемеживании обраба-;

тьшают 1,5-4,0%-ньк раствором , смесь еще раз выдерживают несколько часов при , дают отстояться, после чего раствор сливают, осадок ; несколько раз промывают горячей водой до отрицательных реакций промывных вод на . .Полученный таким образом осадок сушат, грантлируухг и прокаливают при 500 600ЙС. Катализатор со- дерккт. 0,3% серы, 0,05% и ос- тальное . Активность катализатора определяют в процессе превращения метанола .в ДМЭ Реакцию проводят при 270-400 1;, дав легаш 2-20 ат, обьемной скорости 1000-4000 . Конверсия метанола 87%, селективность образования ДОЗ 99,6%

И,

Недостатками данного способа являются применение экологически вред ных и агрессивных веществ (, NaOH), а также низкая активность полученного катализатора, проведение ,

,

72

. 4

щ

20

30

35

25

40

45

50

55

процесса под давлением и при высоких температурах.

Известен также способ приготовления комплексного железомарганцевого катализатора, нанесенного на смешанные оксиды циркония и алюминия, для . получения ДМЭ, при .котором .300 .. , АХгО-ь обработанной в вакууме при . , смешивают с раствором 63,86 г пропилата цяркония Zr (О ). в 200 ил безводного гексенола, отделяют твердое вещество сушат в вакууме. Содержание циркония ,.07%, Затем 0,63 г K MnFe2(, растворенного в 200 мл абсолютированного эфира, порциями смешивают с 12 г носителя, .: После нанесения каждой порции смесь сушат. Получают катализатор, содер- жащий 0,92% Fe и 0,51% Мп, нанесённо- го в количестве 1-50% на смешанный носитель ZrO/ AljrOj . v ;.; ;; i

Активность катализатора определяют- в процессе получения диметилового эфира из синтез-газа. Реакцию проводят при 200-400ftC и давлении 7- .; 70,3 ат. Селективность . достигает 65,7%, остальное С -С углеводороды

Сз. .../: .:„:,:,..,:-:- -. .:-.:

Недостатками этого способа являют ся использование малодоступных pea- j гентов и сложных приемов приготовлен ния, а также низкая активность получаемого катализатора,и проведение j процесса при высоком давлении. .;.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ приготов- ления катализатора для получения ; ; ДМЗ из метанола, заключающийся в том что к водному раствору фосфорно воль - фрамовой H9PW12p4oHnH кремневольф рамо1- вой H Sityjp гетерополикислоты мед- : ленно добавляют стехиометрическое количество карбоната или нитрата металлов (Na, К, Cs,-Kb, Ag, Си, Al, La, T.I, Cd н Fe) . После получения солей гетерополиккслот в виде осадков их отфильтровывают, промывают водой и вьгсушивают. Для получения растворимых в воде солей гетерополи- кислот водные растворы выпаривают досуха. Полученные комплексы в массе или нанесенные на различные носители таблетируют, дробят, отсеивают фракции мещ, набивают трубчатый реактор диаметром 10 мм и в течение 1-2 ч при 300е С активир уют в токе водорода.

.- .- 517031 Активность приготовленного катали

затора определяют п реакции превраще ния метанола в углеводороды и диметилозый эфир. Реакцию проводят в проточном реакторе при атмосферном давлении, температуре 300°Г, и времени контакта 50 г«ч/коль или скорости реакции 0,014 моль/г ч„

Катализатор имеет индукционный пе риод 1,5-2 ч. В результате накопления кокса со временем активность его па- да ет, изменяется селективность по диметшювому эфиру, а также распределение продуктов в углеводородной час- ти. После падения активности катализатор регенерации ке поддается.

Наибольшая селективность по ДКЭ 83,4% достигается на массивной алюминиевой соли кремневольфрамовой кисло 7 ты условной формулы AIWSi V .

Недостатками известного способа являются необходимость проведения предварительной активации каталити- ческого комплекса в токе водорода, большой индукционный -период и плохая регенерирующая способность катализа- тора, а также низкая активность и, как следствие этого, малая степень превращения метанола или низкая скорость реакции, низкая селективность по диметиловому эфиру и нестабильность состава, получаемых продуктов, что. повышает издержки на очистку и выделение целевого продукта.

Целью изобретения является получение катализатора с повышенной актив- ностью и возможность его регенерации

. Поставленная цель достигается способом приготовления, заключающимся в обработке фосфорно-вольфрамовой или кремневольфрамовой гетерополикис-- лоты скачала раствором нитрата или карбоната щелочного металла - натрия, калия, цезия, а затем раствором кар- боната или сульфата меди, или серебра или алюминия, или железа при молярном соотношении гетерополикислота:соль ;. щелочного металла:соль меди или серебра, или алюмшшя, или железа 1:(0,25-1,5):(0,23-0,75) с последующим выпариванием я активацией при в токе воздуха.

При этом не требуется предварительной активации катализатора водородом, способ позволяет регенерировать ката- лизатор воздухом, обеспечивает селективность по дгиметнловому эфиру 98-99,5% и степень превращения метау

72 -6

нола 76-93% лри атмосферном давлении,

5

25

30

. .с

)

.

,0 с

-.0температуре 300 0 и объемной скорости

35

28600 (или скорости реакции 0,2 моль/Г ч).

Сущность способа заключается в следующем, . К водному раствору вольфрам 1 содержащих гетерополикислот (ГНК) ( ) при добавляют карбонаты или нитраты Na, . К или Сз . Для этого используют реактивные фосфорно-вольфрамовую . H PWjzO o или кремневольфрамовую П1К, Затем к полученному комплексу добавляют карбонаты, суль-. фаты или нитраты одного из металлов: Си, Ag, А1.Ш1И Fe . При этом на 1 моль ГПК берут 0,5 моль углекислого натрия или 0,5-0,75 моль углекислого калия , или 0,,0 моль угле- кислого цезия CsjrCO или азотнокислого цезия CsNOj, а также 0,25-0,75 моль основной углекислой меди CuCO, Cu(OH)2 или 0,25-0,75 моль азотнокислого серебра AgNOa, или 0,5-1,0 моль азотно кислого железа окисного Ґе(Ю , Г. или 0,15-0,25 моль сернокислого алю-i: миния А1()з Полученный раствор кипятят в течение 30 мин с обратным холодильником, затем выпаривают досуг ха, выделяя порошкообразные комплек-;. сы, которые прессуют, дробят, отби- . . рают фракции размером 0,4-0,6 мм, прб- прокаливают на воздухе в течение 2ч:

ЛРИ 600-6500c, . - -у-:...,;...--.;; . ,.-;;

Состав катализатора при данномi

способе приготовления соответствуют.

эмпирической формуле ; . .;

хл,, У .1:у

где X - Р или Si} M - Ка, К : Сз, МД - Си, Ag, Al, Fej ,08; ,0«, ,Т)4-0.,17; ,04-0,13; e . ,04-0,29, ,06-0,13, ,54-4,21 .

Пример 1 В 100 мл раствора воды, содержащего-4,788 г-реактивной фосфорно-вольфрамовой гетерополикис-. лоты ,, нагретой до 75-80 С, добавляют 0,135 г углекислого цезия, затем 0,184 г основной углекислой меди СиСО Си(ОК)2 . Полученный раствор кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин, затем выпаривают досуха, выделяя порошкообразные комплексы, которые npec-v; суют, дробят, отбирают фракции размером 0,4-1),6 мм, прокаливают на воздухе в течение 2 ч при GOO-eSO C,

717

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГЛК; Cs .СО-,: СиСО5- Си (ОН)Ј 1: 0,25: 0,5 или 5мп ер;:- -скоЙ формуле .Cs0i04,Cuap3

JCP0,08WG,58 - : -:V;/ . :.-:.- . ; Л Активность катализатора испытывают в реакция превращения метанола . ,v-:.-4-/

; Для -этого 0,3 г полученного ката- лизатора смеикваю с 1 г зерен ; ::: кварца размером 0,4-0,6 км, загружа- ют в реактор проточного типа и в . условиях виброояиженногб слоя катили затора, при 300°С подают метанол с объемной скоростью 28600 ч „ . : :;., ;. При этих условиях конверсия мета- кола достигает 88%, а селективность ДМЭ 86%У остальное углеводоро- ды. За 4 ч работа катализатора конверсия метанола понижается на 25%, селективность падает незначитель W.43%)i v:;:;.;-y..;

После 4 ч работы при 300 С в те- чениё t ч катализатор регенерируют в токе воздуха t5 мл/мил с полным восстановлением начальных показате-... лей. -/ ;, ::;.; /- ;:; /.;.; AV- ;. --4;-v.;.-ft .} ; П р им е р 2. Катализатор получа :ют аналогично примеру 1 . i соотношение компонентов, ...-;. ; ;;л :;

Состав катализатора при данном , способе приготовления соответствует молярно соотношению компонентов ГПК:Сзе(%: CuCO CuCOH i: 1: 0,25 или эмпирической формуле К ьЛ Ш- : - :i Ч

Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру f«

Конверсия метанола и селектив- .ность ДОЗ достигают 86%0 За 4 ч работы катализатора конверсия метанола покидается на 10%, селективность падает на 6%..

После 4 ч работы при 300 С в тет чение 1 ч катализатор регенерируют в токе воздуха 15 мл/ьзш с полт.й-4 восстановлением начальных покагата™ лей.

ПрямерЗ. Каталл затор получают аналогично примеру 1, изменяя соотношение компонентов

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК:СяаСОэ: Cuay-.Cu(UH).Ј«1: 0,5:0,5 jm« эмпирической форьгуле :

CsC( -..

1

:

o

; :. , Q

5 , o .

.

5

0

5

0

5

72.8г.: ..

Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,

Конверсия метанола достигает 92%, селективность ДМЭ 99,5%. За 4 ч работы катализатора конверсия метанола понижается на 6% при сохранении селективности 99,5% „:

П р и м е р 4. Катализатор полу- ; чают аналогично примеру 1, заменив .углекислый цезий на более доступный азотнокислый цезий CsNOj. f

Состав катализатора при данном .;: . : способе приготовления соответствует | молярному соотношению компонентов. | ГПК ; CsN03 : CuC09 Cu(OK) 1:: 1 ;. ; 0,5 или эмпирической формуле

Csp,osCuoto5Iao8W0 79I i,o8

Активность катализатора испытывают

в условиях, аналогичных примеру I. Конверсия метанола 92%, селективность ДОЗ 99,5%. В течение 4 ч работы катализатора конверсия падает на 4% ; ;при сохранении селективности 99,5%. V : После 4 ч работы катализатор в :

Стечение 1 ч регенерируют в «токе воз- духа 15 мл/мин с полным восстановде-Г нием начальных показателей. i П р и м е р 5, Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив yr-i леккслый цезий на углекислый калий. К2СО. :-.;;..:-.: : .. . ; : //;- ..,; - Л- . Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует (молярному соотношению компонентов ;, ТПК : КгСО, : СиСО Си(ОН)2 1 :

.: 0,5 г 0,5 или эмпирической формуле.

СиаЛ8 ° . :/ ; ; Активность катализатора испытывают

в условиях, аналогичных примеру 1. ;f

Конверсия метанола достигает 92%, селективность ДМЭ 98%. За 4 ч работы катализатора конверсия падает на 15% при сохранении селективности 98%,

Пример 6-(сравнительный),, .Катализатор получают аналогично примеру 4 исключив основную углекислую медь. .

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотйоюзшвд компонентов niKtCsKOj 1: 1 или эмпирической формуле C3 8P VQ N0c0g.

Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,

Конверсия метанола достигает 69%-, селективность ДОЗ 68%. В течение 4 ч работы катализатора конверсия метано- ла падает до 61%. Сильно меняется

состав продуктов, селективность по днмгтиловому эфиру понижается до 44.%. После 4 .ч работы катализатор при 3009С в течение 1 ч регенерируется в токе воздуха 15 мл/мин с восстановлением начальных показателей.

Пример (сравнительный). Катализатор получают аналогично при- меру 1, исключив соль щелочного ме- .талла, . ... :- .--. - -V . . :,- Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК:СиС03 Си(ОН) 0,5 или эмпири- ческой формуле Cuw8Peo5W{)J54..

Активность катализатора испытыва-

-ют в условиях, аналогичных примеру 1.

Конверсия метанола достигает 68%, селективность 31МЭ 74%. В течение 4 ч работы.катализатора конверсия понижается до 57%, состав продуктов меняет ся - селективность по диметиловому эфиру падает до 65%.. ,. .,-.- После 4 ч работы и регенерации катализатора в токе воздуха 15 мл/мин в-течение 2 ч при ЗООеС первоначальные показатели активности не восста- навливаются. : v.. . ..... ....,.v -/:, -..;. П р и м е р 8. Катализатор -получа- ют аналогично примеру 1, заменив фосфорно-вольфрамовую кислоту на реактивную кремневольфрамовую кислоту H SiWft04u«24HЈO - и углекислый цезий на азотнокислый цезий CsNOj.

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов rnK:CsNOj:CuC03 Cu(OH) ,75 или эмпирической формуле CsA08Cu01 Si0(0g х НО ; .- ,. .::.--

.- ;--. . -..: - ;v -4:; Активность катализатора испытьгеа- ют в условиях, аналогичных примеру 1. V П р и м е р 9. Катализатор полу- гчаот аналогично примеру 1, заменив углекислый цезий на азотнокислый цезий CsNOj и основную углекислую медь на углекислое серебро Ag.COj.

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует полярному соотнопению компонентов ШК :.CsN05 : 1 : 0,15 : 0,5 ют эмпирической формуле Csuo.Ago03

,

Активность катализатора испытывают

в условиях, аналогичных примеру 1.

Пример Ю„ Катализатор полу- чают аналопгчно примеру 1, заменив

0

5

Q 5

,

Q .

: .

5

5

5

0

углекислый цезий на азотнокислый цезий CsNOj и основную углекислую медь на .углекислое серебро .

Состав катализатора при данной7 способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК:СзШ :АвгСО Ъ. 0,25 или эмпирической формуле .

Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,,Прим е р 11. Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив углекислый цезий на азотнокислый цезий С,зН()з и основную углекислую медь на углекислое серебро AgCO. ; Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ПШСзМО : АегС03 1: 1:0,5 или эмпири ческой формуле Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1; ; П р и мер 12. Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив фосфорно-вольфрамовую кислоту на ре-

активную кремневольфрамовую кислоту H4.SiW)204o 24Hj.0, углекислый цезий на азотнокислый целий CsNOj и основную углекислую медь на углекислое серебро

;Ag2C03... ;;.;.;;;-.,/,.-;, ;; ;:. у ..

; Состав катализатора при данном

.способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ..- rnK:CsNO :Ag2CO 1:1,5:0,5 или эмпирической формуле .Г .

Активность катализатора испытывают

в условиях, аналогичных примеру 1. Пример 13. Катализатор полу- чают аналогично примеру 1, заменив углекислый цезий на углекислый натрии КаЈСОз и основную углекислую медь на углекислое серебро . i Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует , молярному соотношению компонентов :

ГПК:Ка СО}: tmH эмп« рической формуле ,,. :

Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,

Пример 14, Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив . углекислый цезий на CsNO и основную углекислую медь на азотнокислое железо окнсное Ке(МОз)

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует j молярному соотношению компонентов ГПК:

.:CsNO : Fe(N03)3 1:0,5M или змпири- - с- кон формуле ,.

АГ:-:;;:ЧНОСТЬ катализатора испытывают в услопцлч, аналогичных примеру 1.

П р и мер 15.. Катализатор получают а налогично примеру 1, заменив углекислый цезий на C sNO и основную углекислую медь на азотнокислое железо ркисное Fe(NO) .

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молирному соотношению компонентов ГПК: CsNOj t Fe (N03 )э 1: t: 0,5 или . эмпи

10

и основную углекислую медь на сернокислый алюминий.

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК: К4СО,: AlЈ(SU4)3 1:0,75:0, 25 или

эмпирической формуле К.., А1 ,..,.,№

«ИЗ Ofir WQ 1i

bopfr . . -.. . . . -:

. Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,

В табл.1 приведено количество исходных компонентов для приготовления катализатора по примерам 1-190

рическок формуле . }5 в табл.2 - показатели активности поАктивность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1.

П р и м е р,16. Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив углекислый цеэкй на CsNOg и углекислую медь на азотнокислое железо окис- ноё ГеСда з . - - .

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК:CsNO : Fe(N03) 1:0,5iО,5 или эмпирической формуле C8MfFe 4PetWW(Ve6Nfli2y.:

Активность .катализатора испытывают

20

лученных катализаторов„

Таким образом, синтез гетер ополи- комплексов вольфрама совместно и в определенных соотношениях с одним из ионов .щелочных металлов (Na, К или Cs) и металлов Си либо Ag, либо AI, либр F.e позволяет получать регенерируемый воздухом катализатор, обладают 25 щий повышенной активностью который обеспечивает селективность по ДМЭ 98-99,5% (83,4% при известном способе) при степени превращения метанола 76-95%, атмосферном давлении, темпе-

Таким образом, синтез гетер ополи- комплексов вольфрама совместно и в определенных соотношениях с одним из ионов .щелочных металлов (Na, К или Cs) и металлов Си либо Ag, либо AI, либр F.e позволяет получать регенерируемый воздухом катализатор, обладают1 25 щий повышенной активностью который обеспечивает селективность по ДМЭ 98-99,5% (83,4% при известном способе) при степени превращения метанола 76-95%, атмосферном давлении, темпе-

в условиях, аналогичных примеру 1,

П р и -м ё р 17. Катализатор полу- 30 ратуре 300°С, с объемной скоростью чают аналогично примеру 1, заменив 28600 и скоростью реакции углекислый цезий на CsNO и основную 0,2 моль/г ч, что более чем на .один

порядок превышает скорость реакции лри известном способе (0,014 моль/г«ч). Изменение соотношений металлов либо отсутствие одного из компонентов приводит к ухудшению конверсии метанола и селективности диметилового эфира

. углекислую медь на сернокислый алюми- .ний AlЈ(SO)3 . . ;/ - .-.

Состав катализатора при данном , способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК:СзШ3: А12(ВОф) f : 1:0S 15 или эмпи35

. .рической формуле .

((примеры 6,7,9,10,14 и 17), а также

. ,- . 40 |Регенерирующей способности катализа- : . . ,, . /, /тора (пример 7). При этом предлагае- Активность катализатора испытываю мый способ не требует применения аг

и основную углекислую медь на сернокислый алюминий.

Состав катализатора при данном способе приготовления соответствует молярному соотношению компонентов ГПК: К4СО,: AlЈ(SU4)3 1:0,75:0, 25 или .

эмпирической формуле К.., А1 ,..,.,№

«ИЗ Ofir WQ 1i

bopfr . . -.. . . . -:

. Активность катализатора испытывают в условиях, аналогичных примеру 1,

В табл.1 приведено количество исходных компонентов для приготовления катализатора по примерам 1-190

лученных катализаторов„

Таким образом, синтез гетер ополи- комплексов вольфрама совместно и в определенных соотношениях с одним из ионов .щелочных металлов (Na, К или Cs) и металлов Си либо Ag, либо AI, либр F.e позволяет получать регенерируемый воздухом катализатор, обладают1 щий повышенной активностью который обеспечивает селективность по ДМЭ 98-99,5% (83,4% при известном способе) при степени превращения метанола 76-95%, атмосферном давлении, темпе-

ратуре 300°С, с объемной скоростью 28600 и скоростью реакции 0,2 моль/г ч, что более чем на .один

в условиях, аналогичных примеру 1.

П р и м е р 18. Катализатор получают аналогично примеру 1, заменив углекислый цезий на CsNOjj-и основную углекислую медь на сернокислый алюминий.

Состав катализатора при данном способе приготовлешхя соответствует молярному соотношению компонентов ГИК: :CsNb,r -Al(Sb4) 1:1,5:0,25 или эмпирической формуле ,OS- . :

Активность катализатора испытывают

в условиях, аналогичных примеру ,1.

При м е-р 19. Катализатор получают аналогично примеру 1,.заменив углекислый цезий на углекислый- калий

рессивных реагентов, сложных приемов приготовления катализатора, не обра-

зует экологически вредные стоки, что значительно упрощает способ, а также создает реальную возможность разраотки новой эффективной технологии и организации промышленного производства диметилового эфира в качестве заменителя фреоиов или аэрозольных агентов, разрушающих озоновый слой атмосферы, и для других целей.

Формула изобр етения

Способ приготовления -катализатора для превращения метанола в днметшю- вый эфир включаемой обработку фос-

форно-вольфрамовой или кремневольфра- мовой гетерополикислоты раствором карбоната или нитрата, или сульфата металла, выбранного из группы, включающей натрий, калий, цезий, серебро, медь, алюминий, железо, выпаривание, таблетирование и активацию при повышенной температуре, отличаю щ и и с я тем, что, с целью получения катализатора с повышенной-активностью и возможности его регенерации, обработку фосфорно-вольфрамовой

или кремневольфрамовой гетерополикис лоты осуществляют сначала раствором нитрата или карбоната щелочного металла натрия, калия, цезия, а затем раствором карбоната или сульфата ме- ди, или серебра, или алюминия, железа при молярном соотношении гчГте- рополикислота : соль щелочтюго метал4- па : сель меди или серебра, или алюминия, или железа 1:(0,25-1,5): :(0,25-0,75) и активацию ведут .при 600 650°С в токе воздуха.:

Таблица