Способ получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона Советский патент 1992 года по МПК C07D307/58 

Изобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в качестве полупродукта в синтезе лекарственных средств, росторегу- ляторов, гербицидов, полимеров.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и термометром, компоненты, г(моль): помещают 0,018 г (0,0001 моль) пятиокись ванадия 0,018 (0,0001) или сульфат ванадила 0,016 (0,0001); фурфурол 27,6(0,33); ацетон

242 (3,3). Реакционную смесь нагревают на водяной бане до 40°С, приливают 110 мл (1,0 моль) 30%-ного водного раствора перекиси водорода и перемешивают при 55-60°С в течение 6 ч. Затем смесь охлаждают и упаривают досуха при пониженном давлении. Остаток в виде вязкой жидкости обрабатывают 67 мл (0,6 моль) ацетангидрида, смесь нагревают до 60°С в течение 2 ч. Полученный раствор перегоняют в вакууме, отбирают фракцию с т.кип. 11б-20°С/5.

Получают 35,5 г 5-ацетокси-2(5Н)-фура- нона. (Выход 76% от теоретического.Т.кип. 116-20°С/5 (т.кип.лит. 105-10°С/1). п20 1.4603 (п20 лит. 1.4605).

VI

О

со о

VJ

Найдено, % 050,81; Н 4,20.

Вычислено, % С 50,70; Н 4,23.

ИК-спектр, 3110, 2980, 1790, 1760, 1745, 1620,

ПМР-спектр, м.д.: 7,36 (д), 6,95 (с.), 6,25 (д.), 2,10(с.)вСОС1з.

Данные ИК и ПМР спектров совпадают с литературными.

В табл.1 представлена зависимость выхода 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона от реакци- онных условий и количества компонентов (до обработки ацетангидридом) (поскольку выход продукта в присутствии пятиокиси ванадия или сульфата ванадила в одних и тех же условиях одинаковы, табличные дан- ные приведены без указания конкретного катализатора).

Из приведенных в табл.1 данных следует, что оптимальными условиями процесса являются температура реакции 55-60°С, ко- личество катализатора 0,0003-0,0005 моль на 1 моль фурфурола, молярное соотношение фурфурол; перекись водорода; ацетон: ацетангидрид 1:3:10:2.

Избыток реагентов использовать неце- лесообразно, поскольку не приводит к увеличению выхода целевого продукта.

Зависимость выхода 5-ацетокси-2 (5Н)- фуранона отусловий обработки реакционной среды ацетангидридом показана в табл. 2.

Как видно из табл.2, увеличение молярного соотношения фурфурол: ацетангидрид

до 1:3 нецелесообразно, так как выход остается на том же уровне.

Таким образом, получения 5-ацетокси- 2(5Н)-фуранона по предлагаемому способу позволяет повысить выход целевого продукта на 7-16% и упростить процесс за счет уменьшения числа стадий и исключения использования токсичного брома.

Формула изобретения Способ получения 5-ацетокси-2(5Н)-фу- ранона на основе 2 замещенного фурана и ацетангидрида в присутствии органического растворителя с последующим выделением целевого продукта вакуумной перегонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве 2-заме- щенного фурана берут фурфурол, который подвергают взаимодействию с водной перекисью водорода в среде ацетона в присутствии в качестве катализатора пятиокиси ванадия или сульфата ванадила при молярном соотношении фурфурол: Н20а:ацетон: катализатор 1:(2,8-3,5):(9- 12):(0,0002-0,001), при 20-60°С в течение 5,5-12 ч с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетангидридом при молярном соотношении фурфурол:ацетангидрид 1:(1,5-2,5), при 40- 70°С в течение 1-8 ч.

Таблица 1

Продолжение табл. 1

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 5-ацетокси-2(5Н)-фуранона, который используется в синтезе лекарственных веществ, гербицидов, полимеров. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут из фурфурола и водной перекиси водорода в среде ацетона в присутствии пяти- окиси ванадия или сульфата ванадила (в качестве катализатора) при молярном соотношении 1 :(2.8-3,5):(9-12):(0.0002-0,001), при 20-60°С в течение 5,5-12 ч. Процесс проводят с последующей упаркой реакционной смеси досуха и обработкой ее ацетан- гидридом при молярном соотношении фурфурол: ацетангидрид 1:1,5-2,5 при 40- 70 С в течение 1-8 ч. Целевой продукт выделяют вакуумной перегонкой. Выход 76% (на 7-17% больше в сравнении с известным способом). Процесса обеспечивает уменьшение числа стадий и исключение использо- вания токсичного брома. 2 табл. & Ё

Примечание. Условия последующей обработки реакционной смеси ацетангид- ридом оптимальные: молярное соотношение фурфурол,: ацетангидрид 1:2, температура 60°С.Таблица 2

Примечание. Условия реакции до обработки реакционной смеси ацетангидридом оптимальные: температура реакции 55-60°С. количество катализатора на 1 моль фурфу- рола 0,0003-0,0005, молярное соотношение фурфурол: ацетон 1:3:10, время реакции 5,5 ч,