Способ получения 2-оксо-5-этокси -2,5-дигидрофурана Советский патент 1979 года по МПК C07D307/60 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-5-ЭТОКСИ -2,5-ДИГИДРОФУРАЯА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-оксо-5-этокси-2,5-дигидрофурана, который находит применение в синтезе биологически активных веществ. Известен способ получения 2-оксо5-ЭТОКСИ-2,5-дигидрофурана фотосенси билизированным окислением фурфурола кислородом с использованием в качест ве катализатора пятиокиси ванадия в большом избытке абсолютного этанола в присутствии эозина при облучении 1 Недостатком этого способа является большая продолжительность процесса («v 18 дней) , большой расход кисло рода и абсолютного этанола. Целью изобретения является интенсификация процесса и повышение его экономичности. Эта цель достигается тем, что фур фурол окисляют разбавленной перекисью водорода в присутствии в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50°С до расхода фурфурола 7075%, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75 С с азео тропной отгонкой воды. Предпочтительно используют 5%- ную перекись водорода, в качестве кислотного катализатора берут бензолсульфокислоту и процесс проводят, при молярном соотношении между фурфуролом, перекисью водорода и двуокисью селена 1:3:0 05. Отличие предложенного способа от известного состоит в том, что окисление фурфурола проводят перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50°С до расхода фурфурола 70-75%, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают при 70-75°С с азеотропной отгонкой образующейся воды. Пример. 1 моль (83 мл) технического фурфурола, возможно низкосортного, некондиционного,помещают в колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой. В 3 моль (2013 мл) 5%-ной перекиси водорода растворяют 0,05 моль (5.5 г) двуокиси селена. Раствор перекиси с катализатором при перемешивании приливают к фурфуролу. Реакцию проводят при термостатировании (50°С) до расхода фурфурола 75% (2ч), что контролируют спектрофотометрически по Л 278 нм. Из оксида удаляют воду, при 5 мм рт.ст. и температур бани 40-50 С. Затем смесь охлаждают добавляют 1,75 моль {103 мл) этанола 100 мл хлороформа, 5г бензолсульфокислоты и кипятят при 70°С с обратным холодильником и водоотстойником до прекращения выделения воды. По окончании опыта смесь охлаждают, выливают в 400 мл насыщенного раствора ЫаНСОдИ экстрагируют серным эфиром (3 X 60 мл). После высушивания экстракта Ыа23Одотгоняют эфир. Полученну смесь эфиров фракционируют под вакуу мом с дефлегматором. При температуре паров 103-105°С/16 мм рт.ст. отгоняют 89,5 г 2-ОКСО-5-ЭТОКСИ-2,5-дигидрофурана, что составляет 70% от прореагировавшего фурфурола. Вычислено,%: С 56,25; Н 6,25. . Найдено,%: С 56,1; Н 6,3. Мол.вес(определен криоскопически в бензоле) 127,,4491;d l, 108 г/см ИК-спектр (ССе.)/ (4)0 лактона); 1760 ( сложноэфирная) По данным газожидкостной хромато графии (хроматограф ПАХВ-0,3, колон ка 3,0 м, неподвижная фаза - полиэтиленгликольсукцинат, нанесенный на сфетохром-1, в количестве 20% от веса носителя, температура 1бО°С У 2,) время удерживания эфира 10 (эталон 10) . УФ-спектр характеризуется наличи ем максимума при Л 208 нм ( 3000 Технико-экономический эффект пре ложенного способа состоит в простот методики и аппаратуры, использовании перекиси водорода, производимой промышленностью в значительных количествах, в резком сокращении времени реакции ( в 27 раз по сравнению с прототипом) и большом сокращении расхода этанола, в отсутствии необходимости дополнительной очистки фурфурола и абсолютирования этанола, что позволяет уменьшить себестоимость 1 кг целевого продукта по сравнению с известным способом в 7 раз. Формула изобретения 1.Способ получения 2-оксо-5этокси-2,5-дигидрофурана с использованием каталитического окисления фурфурола и обработки этанолом, отличающийся тем, что с целью интенсификации процесса и повышения его экономичности, окисление проводят разбавленной перекисью водорода с использованием в качестве катализатора двуокиси селена при 40-50 0 до расхода фурфурола 70-75%, полученный оксидат концентрируют, добавляют этанол, хлороформ, кислотный катализатор и нагревают реакционную массу при 70-75°С с азеотропной отгонкой образующейся воды. 2.Способ по п. 1, отличающий с я тем, что, используют 5%-ную перекись водорода. 3.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве кислотного катализатора используют бензолсульфокислоту. 4.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что используют фурфурол, перекись водорода и двуокись селена в молярном соотношении 1:3: 0,05. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1 .Qunthep O.Lcheu k. Lieb. Ann. Chemie, 1953, В 584, с. 156.