Способ получения 5-метил-2(5н)- фуРАНОНА Советский патент 1981 года по МПК C07D307/58 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получение 5 метил-2(5Н)-фуранона, который находит применение для синтеза пластификаторов и физиологически активных веществ.

Известен способ получения 5-метил-2 ( 5Н)-фуранона окислением 5-1у1етилфурфурОла перекисью водорода при нагревании. Окисление предпочтительно проводят 27-30%-ной перекисью водорода при температуре . D-J .

Недостатком этого способа является сравнительно низкий выход целевого продукта ().

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта и расширение сырьевой базы.

Поставленная цель достигается ; тем, что сильван подвергают окирлени перекисью водорода при нагревании в присутствии основной или кислой соли вольфрамовой кислоты и щелочного металла в качестве катализатора в среде трет.-бутилового спирта.

Окисление предпочтительно проводят 5-10%-ной перекисью водорода при молярном, соотношении сильвана, перекиси водорода и катализатора 1:2:0,5 и температуре 40-50 С.

П р и ме р. КОД моль (8,9 мл), сильвана приливают 0,2 моль (21,2 мл) 29%-ной перекиси водорода в 55,7 мл трет.-бутилового спирта с 0,005 (0,83 г) моль кислого вольфрамокислого натрия. Реакцию проводят при тер- . мостатировании 40-50С до полного расхода сильвана. По окончании отгоняют в вакууме растворитель, добавля0ют триэтиламин.в количестве 3% от исходного сильвана и кипятят при 70-80°С 3 ч. Отфильтровывают каталит затор при. вакуумной перегонке масла. Т.кип. 85-8бс/10 мм рт.ст.

5

Отгоняют 0,051 моль (5,05 г) 5-метил-2(5Н)-фуранона, что составляет 51% теоретического количества.

Найдено,%: С 61,30 Н 6,25.

0

.

Вычислено,%: С-61,21; Н .6,17.

Мол. вес. 99,0, т 1,4550} d 4 1,.08:4. ИК-спектр .характеризуется наличием полос: 1780 см,

5 .1600 см. По, данным газожидкост-: ной хроматографии (прибор Хром с пламенно-ионизационным д.етектором, газ-носитепь-азот, неподвижная фамза - ПФМС-4, нанесённая в количестве 0 15% на хроматон N-A, t 160°С, г 1:25000 время удерживания 1,5 мин (эталон 1,5 мин). Пример 2. КОД моль . (8,9 мл сильвана приливают 0,15 мол (16,2 моль) 29%-ной перекиси водород в 41,6 мл трет,-бутилового спирта с 0,005 моль (0,83 г) кислого вольфрамокислого Натрия. Условия и методика проведения аналогичны примеру 1. Выход 5-метил-2(5Н)-фуранона 0,048 моль (4,7 т) или 47% теоретиче кого количества. При. мер 3. К 0,1 моль (8,9 мл) сильвана приливают 0,2 моль (21,2 мл) 29%-ной.перекиси водорода в 55,7 мл трет.-бутилового спирта с 0,005 моль (1,63 г) вольфрамокислоfo калия. Условия и методика проведе йия аналогичны примеру 1. Выход 5-метил-2(5Н)-фуранона 0,045 моль (4,5 г) или 46% теоретического количества. Предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого продукта на 14-20% и расширить сырьевую базу Формула изобретения .1.Способполучения 5-метил-2(5Н)-фуранона окислением производного фурана перекисью водорода при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой . базы, в качестве.производного фурана используют сильван и окисление проводят в присутствии основной или кислой соли вольфрамовой кислоты и щелочного металла в качестве катализатора в среде трет.-бутилового спирта. 2. Способ по П.1, отличаювд и и с я тем, что используют 5-10%ную перекись водорода. 3. Способ по П.1,о т ли ч аю щ и и с я тем, что используют сильван, перекись водорода и катализатор в молярном соотношении 1:2:0,5. 4. Способ по П.1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 40-50 - С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе/ 1. Авторское свидетельство СССР №348555, кл. С 07D 307/32, 1970 (прототип).