СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФЕНОЛОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C37/16 C07C39/06 

Известен способ получения моноалкилфенолов путем алкилирования фенола алифатическими спиртами в присутствии кислых катализаторов, в котором реакционную воду удаляют из среды реакции при помощи азеотропной отгонки с алифатическим спиртом.

С целью проведения более глубокого алкилирования и повышения выхода целевых продуктов предлагается реакционную воду удалять их среды реакции при помощи азеотропной отгонки с фенолом.

Пример 1. К 47 г (0,5 моль) фенола и 38-39,5 г асканита при энергичном перемешивании приливают 93 г (1,5 моль) изопропилового спирта в течение 10-12 час при 160-185°С. Выделяющаяся вода отгоняется с парами фенола, конденсируется в обратном холодильнике и стекает в ловущку с краном, а затем в цилиндр. При этом отгоняется 27- 30 мл воды и небольшое количество фенола. После прибавления спирта реакционную массу перемешивают 1 час при 175-185°С, затем охлаждают до 80°С и фильтруют от асканита. Получают 82-83,5 г смеси алкилфенолов, что составляет, в пересчете на триизопропилфенол, 74-76% от теоретически возможного на взятый в реакцию фенол.

Смесь алкилфенолов фракционируют под вакуумом (остаточное давление 10 ммрт.ст.) КЗ колбы Кляйзена с елочным дефлегматором

высотой 10 см и получают 20-21 г фракции диизопропилфенола с пределами кипения 110-126°С (Q мм рт. ст.) и 46-47 г фракции триизопропилфенола с пределами кипеПИЯ 127-138°С (10 мм рт. ст.), что составляет в сумме 79-83% от исходной смеси алкилфеполов. Температуры кипения изопропилфеиолов, пересчитанные по скрытой теплоте парообразования, следующие: для 4-изопропилфенола 108,1°С (10 ммрт.ст.); для 2,4-диизопропилфенола 97°С (2 ммрт.ст.), 228-230° и 125°С (10 ммрт.ст.); для 2,6-диизопропилфенола 136°С (30 ммрт.ст.); 149°С (50 мм рт.ст.) и 112°С (10 ммрт.ст.); для2,4,б-триизопропилфенола 125°С (7 ммрт.ст.); 175°С (50 ммрт.ст.) и 133°С (IQ .).

Пример 2. К 47 г (0,5 моль) фенола vi 200 г 87,7%-ной фосфорной кислоты приливают 111 г (1,6 моль) водного спирта, как это описано в примере 1. В процессе реакции отгоняют 45 мл воды. По охлаждении продукт отделяют от кислоты в делительной воронке и отмывают теплой (60°С) водой, контролируя по конго. Получают 82,5 г смеси алкилфенолов, что составляет 75%, в пересчете на триизопропилфенол. Разгонкой, под вакуумом получают 22 г фракции диизопропилфенола с пределами кипения 112-126°С (Q мм рт.ст.)

лами кипения 127-130°С (10 мм рт. ст.) или 87% от исходной смеси алкилфенолов.

Отработанную фосфорную кислоту нромывают в делительной воронке 60 мл бензола 2-3 раза и используют в следующем опыте.

Пример 3. 47 г (0,5 моль) фенола и 175 фосфорной кислоты от предыдущего опыта нагревают при перемешивании до 130-160°С и отгоняют бензол и воду, затем приливают 111 г (1,6 моль) водного спирта, как описано п примере 1. В процессе реакции отгоняется 41 мл воды. Получают 86 г смеси алкилфенолов, что составляет 78%, в пересчете на триизопропилфенол. После разгонки под вакуумом (см. пример 1) получают 24,2 г фракции диизопропилфенола с пределами кипения 112-126°С (10 ммрт.ст), и 57,5 г фракции триизопропилфенола с пределами кипения 128-138°С (10 ммрт.ст.) или 95% от исходной смеси алкилфенолов.

Предмет изобретения

Способ получения алкилфенолов путем алкилирования фенола алифатическими спиртами в присутствии кислых катализаторов с азеотропной отгонкой реакционной воды из среды реакции, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов и проведения более глубокого алкилирования, азеотропную отгонку ведут с фенолом.