СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ФЕНОЛО Советский патент 1967 года по МПК C07C41/01 C07C43/20 C08K5/06 

Для реализации известного способа получения пластификаторов эфиров ди- и ноликарбоновых кислот алифатического и ароматического рядов требуется применение в качестве сырья индивидуальных химических продуктов.

С целью расширеиия сырьевой базы пластификаторов и снижения их стоимости, предлагается в качестве источника фенолов использовать техничеекие алкилфенолы и смеси фенолов различного происхождения, а в качестве галоидсодержандих соединений - соединения алифатического или ароматического ряда, имеющие но крайней мере два подвижных галогена.

Пример 1. В реактор, оборудованный мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 220 г (около 2 яоль) фракции фенолов, кипящих при 180-230°С, выделенных из смол, образующихся при высокоскоростном термнческом разложении бурых углей твердым теплоносителем, 90 г NaOli (около 2,2 моль) и иагревают до 80° С при перемешивании в течение 1 час. Затем постепенио (за 4 час) приливают 100 г дихлорэтана (технического), поддерживая температуру около 85-90° С. После приливания всего дихлорэтана реакциониую массу перемешивают еще 3 час, охлаждают и промывают 10%-ным водным раствором NaOn, а затем водой до ней-тральной реакции. Добавляют бензол и высушивают азеотропной отгонкой бензола с водой. Остаток дистиллируют в вакууме и получают смесь ди-(алкилфенокси)-этаиов, темно-желтую вязкую жидкость с (т. КПП. 120-

210° С при 10 мм рт. ст., уд. в. 1,068, выход 69,6% от теоретичеекого в расчете на фенолы).

Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 270 г фракции фенолов

230-320° С, выделенных из смол, образующихся нри термической переработке сланцев, 100 г изопропилового спирта и 90 г ЫаОП, нагревают при перемешпваиии до 110° С и по-, степенно (за 4-5 час) при этой температуре

приливают 145 s р, (З-дихлордиэтилового эфира и выдерживают еще 3-4 час. Затем реакционную массу разделяют как в примере 1, получая емееь р, р-дн-(алкилфенокси)-диэтиловых эфиров, вязкую темно-красную жндкость (т. кип. 180-280° С при 10 мм рт. ст., уд. в. 1,078, выход 80% от теоретического).

Пример 3. Во вращающийся автоклав загружают 279 г фенолов, что и в примере 2, 150 г этанола и 235 г хлорметплнрованного

поглотительного маела (в соответствии с общеизвестной методикой), содержащего в основном хлорметилированные нафталины, метилнафталины, антрацены, карбазолы и т. д. (содержание С1 31,1%). Смесь нагревают при

охлаждении реакционную смесь разделяют как описано выше. Получают ди-(алкилфениловые) эфиры диметилеиполициклических углеводородов (т. кип. 250-380° С при 1 мм рт. ст., уд. в. 1,096, выход 86% от теоретического.

Пример 4. В тот реактор, что и в примере 1, загрул ают 240 г феиолов фракции 180-230° С {выделеииых из смол, образующихся при термическо 1 разложеиии слаица), алкилироваииых тримером проиилеиа в присутствии катиоиитов в качестве катализаторов (по методике, описапиой в бюллетепе «Сланцевая и химическая промышлеииость, 5, 1964 г.), 60 г КОП и 150 г изоамилового спирта, смесь нагревают до 130° С при перемешивании в течение 1 час, затем приливают (за 4-5 час) 70 г кубовых остатков от производства трихлорэтилена (С1 82,2%) и при этой температуре выдерживают еще 4 час.

После охлаждения реакционную массу промывают водой до нейтральпой реакции, высушивают и дистиллируют. Получают смесь ди(изоноиилфенокси)-этилеихлоридов (т. кии. 250-380° С при 8 мм рт. ст., содержание С1 9,4%, выход 82% от теоретического).

Пример 5. В тот же- реактор, что и в примере 1, загружают 200 г тсхиических алкилфеиолов, получаемых при алкилироваиии фенола техпическим изооктиленом в присутствии в качестве катализатора бепзоилсульфокислоты, 42 г NaOn и 150 г изопропилового спирта.

Смесь нагревают до 80° С и при этой температуре приливают 50 г дихлорэтапа (технического) за 4 час. Реакционную смесь после этого выдерживают еще 4 час при температуре около 90° С и разделяют как описано в примере 4. Получают смесь ди-(алкилфепокси)этаиов (т. кип. 180-300° С при 10 мм рт. ст., уд. в. 1,044, выход 76% от теоретического).

Пример 6. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г технических диалкилфеиолов, являющихся кубовым остатком при производстве и-грег-бутилфенола, 40 г NaOH, 50 г трет-бутанола и нагревают до 130° С. При этой температуре приливают (за 4 час) 70 г кубовых остатков трихлорэтилепа (что и в примере 4), выдерживают еще 4 час, охлаждают и разделяют как описано выше. Получают смесь ди-(алкилфепиловых) эфиров этиленхлорида.

Предмет изобретения

Способ получения эфиров фенолов взаимодействием феиолов с галоидсодержащими соединениями при нагревании, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, обладающих пластифицирующими свойствами, в качестве исходного сырья используют технические алкилфенолы и смеси феиолов, выделяемыеиз смол, образующихся при разложении топлив, и технические смеси ди- и полигалоидпых веществ.