Способ получения N-нитрозодифениламина Советский патент 1992 года по МПК C07C243/06 C07B43/02 

К недостаткам этого способа следует отнести большую длительность процесса, а также необходимость охлаждения реакционной смеси, связанную с ее разогревом при нитрозировании. Кроме того, производительность способа недостаточно высока.

Целью изобретения является повышение производительности процесса получения N-нитрозодифениламина за счет сокращения времени нитроэирования, а также упрощение технологии процесса за счет того, что благодаря отсутствию разогрева реакционной смеси не требуется и ее охлаждения.

Поставленная цель достигается способом получения N-нитрозодифениламина путем нитрозирования дифениламина в кислом водно-спиртовом растворе, в котором в качестве нитрозирующего агента используют окись азота в количестве 1-1,2 от стехиометрического и процесс проводят в присутствии катализатора - пентацианид- ного комплекса железа (I) или железа (III) общей формулы

Na,4Fe{CN)5 x, где п 2.3 или 4;

х - МНз, НаО, N02, N0+ для комплекса железа (II);

х - NHa, HaO. NOa. ОН для комплекса железа (III).

Процесс нитрозирования проводят при комнатной температуре. Охлаждение реакционной массы не требуется. Нитрозирую- щий агент - газообразную окись азота - пропускают через кислый водно-спиртовый раствор дифениламина. В качестве спирта можно использовать этанол. Соотношение спирт:вода меняется от 90:10 до 60:40. Для создания кислой среды используют соляную кислоту (концентрация в реакционной смеси 2,5 10 -2,5 моль/л). Концентрация катализатора составляет 1 -10 3-5-10 моль/л.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример1.В реактор емкостью 500 мл, снабженный перемешивающим устройством, помещают раствор 50 г дифениламина в 300 мл этанола и при перемешивании добавляют раствор 130 мг пентацианидного комплекса железа (II) (CN)5NH3l в 100 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты (плотность 1,19). При непрерывном перемешивании через раствор пропускают газообразную окись азота со скоростью 4 л/ч. Через 2 ч выпавший N-нит- розодифениламин отфильтровывают, промывают 2-3 раза водой и сушат в вакууме при 40° С. Получают 55,8 г N-нитрозодифе- ниламина (выход 95,3%); температура плавления 66,5-67° С, Чистота продукта по данным электронной спектроскопии 99.5%. Производительность 7 кг/л-ч.

П р и м е р 2. Процесс осуществляют так

же, как в примере 1, но количество комплекса железа (II) (CN)5NH3 составляет 650 мг. Получают 56,6 N-нитрозодифениламина (выход 96,6%). Производительность 7,1-10 7кг/л,ч.

ПримерЗ. Процесс осуществляют так же, как в примере 1. но в качестве катализатора берут пентацианидный комплекс железа (III) (CN)sH20 в количестве 100 мг; скорость пропускания N0 5,33 л/ч при

длительности 1.5 ч. Получают 56,4 г N- нитрозодифениламина (выход 96,3%). Производительность 9,4-102 кг/л-ч.

П р и м е р 4. Процесс осуществляют так же. как в примере 1, но количество комплекса железа (III) (CN)sH20 составляет 500 мг, а скорость пропускания N0 5,33 л/ч при длительности 1,5 ч. Получают 57,6 г N- нитрозодифениламина (выход 98,4%). Производительность 9,6-10 кг/л-ч.

Пример 5-15. Процесс проводят по примеру 1.

Характеристики процесса при использовании различных пентацианидных комплексов железа (II) и железа (III) в качестве

катализаторов и различных количеств окиси азота приведены в таблице.

Как видно из таблицы, в способе по изобретению достигается существенная интенсификация процесса по сравнению с

известным способом (время нитрозирования сокращается в 2,5-3,5 раза), производительность повышается в 1,2-1,6 раза. Кроме того, процесс является периодическим: при повторном проведении процесса с тем же

каталитическим раствором в течение по крайней мере 5 раз (т.е. 7,5-10 ч работы) выход N-нитрозодифениламинз не снижается.

Формула изобретения

Способ получения N-нитрозодифениламина путем контактирования его с нитрози- рующим агентом, взятым в количестве 1-1,2-кратном стехиометрическому в кислом водно-спиртовом растворе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и повышения его производительности, в качестве нитрозирующего агента используют окись азота и процесс

проводят в присутствии катализатора - пентацианидного комплекса железа (И) или железа (111) следующей общей формулы:

(CN)5x, где п 2.3 или 4

51705276 6

х-МНэ; HhO. N02; N0 для комплексах-ЫНз; Н20; N02. ОН для комплекса железа (II) железа (III).

Характеристики процессов получения N-нитрозодифениламина

Примеры для сравнения

Известный способ