Способ получения 2-ундецилимидазола Советский патент 1992 года по МПК C07D233/56 

Описание патента на изобретение SU1705289A1

Изобретение относится к способам синтеза 2-ундецилимидазола, который широко применяется в качестве стабилизатора полимеров, отвердителя эпоксидных смол, ингибитора коррозии металлов. 2-Ундецилимидазол также широко применяется в качестве основного компонента травильного резиста при изготовлении печатных плат в электронной промышленности.

Известен способ получения 2-ундецилимидазола путем взаимодействия этилендиамина и лауриновой кислоты (либо ее эфира, амида, хлорангидрида) в присутствии минеральных кислот при 290-300°С с последующим дегидрированием в присутствии катализатора при 220-280°С:

H2N-CH2CHa-NH2-jl| HCf C fH2jCOfl

С-С«,Н

1П23

-NH коГ Р. (f V

280° ц.

Недостатком этого способа является его двухстадийность и необходимость выделения и очистки образующегося на первой стадии 2-ундецилимидазолина, так как на второй стадии наличие минеральной кислоты отравляет катализатор и содержание галогенов не должно превышать 0,1 %.

Целью изобретения является упрощение технологического процесса.

Поставленная цель достигается тем, что взаимодействие этилендиамина и лауриновой кислоты и дегидрирование проводят в одну стадию в аппарате непрерывного действия в токе водорода на элюмоплэтиновом катализаторе при 350-400°С и молярном соотношении лауриновая кислота:этилендиа- мин 1 :(1,15-1,60), причем лауриновую кислоту используют в виде 40-45%-ного раствора в бензоле, а выделение целевого продукта производят путем охлаждения реакционной смеси в холодильнике-сепара- торе барботажного типа, содержащем рас- творитель из ряда вода, этанол, изопропанол или их смесь и путем дополнительного барботирсвания выходящего парогазового потока через этанол или изо- пропанол или 10-15%-ный водный раствор соляной кислоты.

Используемый для этого синтеза алю- моплатиновый катализатор должен содержать не менее 0.5% платины и не более 0,1% хлора. Ток водорода необходим для длительного поддержания активности катализатора. Для этого синтеза возможно применение отработанного алюмоплатинового катализатора риформинга АП-64, предвари- тепьно регенерированного пропусканием тска водорода при 500°С в течение 2-3 ч. При температуре в зоне реакции ниже 350°С выход целевого продукта снижается за счет неполной конверсии исходных pea- гентов, а при температуре выше 400°С резко возрастает содержание продуктов осмоления и коксования. Небольшой избыток этилендиамина повышает выход целевого4 продукта за счет более полного превращения лауриновой кислоты, однако при избытке более 1,6 моль этилендиамина на 1 моль лауриновой кислоты увеличение выхода не наблюдается. Использование бензольного раствора лауриновой кислоты вызванотем, что при подаче чистой кислоты в виде расплава (т.пл. 44°С) возможна закупорка системы при случайном охлаждении, а концентрация 40- 45% - максимальная концентрация, при которой не происходит осаждение лауриновой кислоты в трубах при температуре помещения 18-20°С. Применение холодильника-сепарето- ра барботажного типа позволяет избежать осаждения целевого продукта на стенках холодильника, а дополнительное улавливание па- ров реагентов, содержащихся в выходящем газовом потоке, дает дополнительное количество 2-ундецилимидазола (10-30% от общего выхода) и предотвращает выброс вредных веществ в атмосферу.

Технологическая схема синтеза 2-ундецилимидазола представлена на чертеже.

Пример 1.В проточный реактор Р-1 с электрообогревом загружают 600 см (330 г) алюмоплатинового катализатора, содержащего не менее 0.5% платины и не более 0,1% хлора. Контролируется температура верхней и средней части рабочей зоны реактора. Этилендиамин из емкости Е-1 и 45%-ный раствор лауриновой кислоты в бензоле из емкости Е-2 с помощью вентилей точной регулировки ВТ-3 и ВТ-4 подаются в объемном соотношении 1 ;5 (молярное соотношение этилендиаминжислота - 1,35:1.0) на тройник смешения подогревателя П1, где они нагреваются до 300°С и в виде паров поступают на тройник смешения реактора Р-1 со скоростью 0,5 л/ч. В течение 3 ч пропускают 1,5 л смеси, что соответствует 562,5 г лауриновсй кислоты. Туда же подается через ротаметр РТ-1 и вентиль точной регулировки ВТ-1 водород из линии со скоростью 300 л/ч. Из тройника смешения па- рогазовая смесь поступает в реактор Р-1, где на катализаторе происходит синтез 2- ундецилимидэзола. Температура среднего слоя катализатора поддерживается в пределах 360-380°С. В нижнюю часть реактора Р-1 из емкости Е-3 со скоростью 0,5 л/ч подается вода, частично охлаждающая выходящую из реактора газопродуктовую смесь, поступающую затем в холодильник- сепаратор барботажного типа ХС-1. В нем продукты реакции улавливаются при барбо- тировании паров реакционной смеси через слой воды и охлаждаются до 40-50°С. Накапливающуюся в ХС-1 смесь продуктов реакции периодически отбирают с помощью вентиля В-10 в приемник, где разделяют слои - нижний водный и верхний органический. Водный слой после упаривания до 10% первоначального объема дает 25 г (4% от теоретического выхода) 2-ундецилимидазола, сильно загрязненного продуктами ос- моления. Органический слой после охлаждения дает обильный осадок, его отжимают, сушат на воздухе. Получают 437 г 2-ундецилимидазола (70%).

Газовый поток из ХС-1 поступает в улавливающую емкость Е-4, где барботирует сквозь слой изопропиловогоспирта, растворяющего пары целевого продукта, бензола и непрореэгировавших исходных реагентов. Затем газовый поток проходит каплеот- бойник К-1, адсорбер с активированным углем А-1 и через огнепреградитель ОП-1 выводится в атмосферу. Раствор из емкости Е-4 упаривают отгонкой растворителя до прекращения погона (около 100°С), выпавший осадок 2-ундецилимидазола отфильтровывают, сушат. Получают 87.4 г (14%). Общий выход 2-ундецилимидазола 549,4 г (88%).

Весь технический продукт перекристал- лиэовывзют из водного этэнола с углем. Т.пл 72-74°С.

Продолжительность работы катализатора без снижения выхода целевого продук- та составляет 8 ч. Количество перерабатываемой за это время лауриновой кислоты составляет 1400 г и этилендиамина 567 г (молярное соотношение этилендиа- мин:лауриновая кислота 1,35:1,0). Общий вес исходного сырья 1400+567 - 1967 г на 330 г катализатора Отношение катализатора к исходному сырью 0.168.

Выход целевого продукта за это время сосгаэлчгт 1370 г (88%). Расчет выхода проводит по ляуриновой кислоте, которая в реакцию вводится в недостатке. Выгрузку целевого продукта из холодильника-сепаратора ХС-1 проводят через каждые 2-3 ч по мере накопления в нем конечного продукта. Из ловушки Е-4 выгружают раствор один раз за 8 ч.

После 8 часовой работы в этом же реакторе проводят регенерацию катализатора 1 пропусканием тока воздуха в течение 4-х ч при 400-500°С и 2 восстановлением водородом при этой же температуре в течение 2-4 ч.

После 10 циклов работы катализатора его подвергают глубокой регенерации, которая проводится в этом же реакторе в несколько стадий: 1) пропусканием воздуха в течение 4 ч при 500°С; 2) хлорированием четыреххлористым углеродом (5% CCU от весе катализатора) путем пропускания через ловушку с ССЦ азота при этой же температуре, обычно расходуется 100 объемов азота на один объем катализатора, время хлорирования 2 ч; 3)восстановлением водородом (,-ИООО обьемов на один объем катализатора) в течение 4 ч при 500°С.

В качестве катализатора может быть использован и отработанный катализатор риформинга АП-64, который подготавливают приведенным выше способом глубокой регенерации.

Использование холодильника-сепаратора барботажного типа способствует хорошему улавливанию целевого продукта и упрощает его выгрузку.

Пример 2. Синтез 2-ундецилимида- эола аналогично примеру 1, но в качестве катализатора используют отработанный алюмоплатиновый катализатор риформинга АП-64, который перед началом синтеза восстанавливают в токе водорода при 500°С в течение 2 ч. Выход 2-ундецилимидаэола 543,5 г (87%).

Пример 3. Синтез 2-ундецилимида- зола аналогично примеру 1, но в улавливающей емкости Е-4 в качестве улавливающей жидкости используют этанол. После его отгонки получают 81,2 г 2-ундецилимидазолэ (13%). Общий выход 543,2 г (87%). 5Пример 4. Синтез 2-ундецилимида- зола аналогично примеру 1, но в емкости Е-4 в качестве улавливающей жидкости используют 10%-ный водный раствор соляной кислоты. Улавливающий раствор затем 0 подщелачивают раствором едкого натра до рН 9. выпавший осадок 2-ундецилимидазоа отфильтровывают, сушат. Из ловушки выделяют 62 г 2-ундецилимидазола (10%). Общий выход 524 г (84%).

5Пример 5. Синтез аналогично примеру 1, но вместо воды в нижнюю часть реактора и холодильник-сепаратор из емкости Е-3 подают изопропиловый спирт со скоростью 0,5 л/ч. Отбираемая из ХС-1 смесь 0 представляет собой однородный раствор целевого продукта в смеси ратсворителей изопропанол-бензол. Растворители отгоняют до прекращения погона ( 100°С), застыв- ший остаток отжимают, сушат. Из 5 холодильника-сепаратора получают 281 г (45%) 2-ундецилимидаэола, из ловушки - 187.3 г (30%). Общий выход 468.3 г (75%).

Пример 6. Синтез 2-ундецилимидазолэ аналогично примеру 5, но вместо изо- 0 пропиловогоспирта и в холодильнике-сепаратора. и в ловушке Е-4 используют этиловый спирт. Обработка аналогично примеру 5. Получают из холодильника-сепаратора 312 г 2-ундецилимидазола 5 (50%), из ловушки 156 г (25%), общий выход 468 г (75%).

Предложенный способ позволяет вести синтез 2-ундецилимидазола в одну стадию с достаточно высоким (до 88%) выходом. 0Формула изобретения

Способ получения 2-ундецилимидазояа с использованием взаимодействия этилен- диамина и лауриновой кислоты при нагревании в присутствии катализатора, о т л и ч а- 5 ю щ и и с я тем, что, с целью упрощения технологического процесса, лауриновую кислоту используют в виде 40-45%-ного бензольного раствора при молярном соотношении лауриновой кислоты и этилендиа- 0 мина, равном 1:(1,15-1,60), в качестве катализатора используют алюмоплатиновый катализатор и процесс проводят в аппарате непрерывного действия в токе водорода при 350-400°С с выделением целе- 5 вого продукта охлаждением реакционной смеси 8 холодильнике-сепараторе бэрбо- тажного типа, содержащем в качестве растворителя воду, зтанол, изопропанол или их смесь.

н

ем 4

fi

K-i

$t

Hd Мелекие

И

Похожие патенты SU1705289A1

название год авторы номер документа
Способ получения 2-метилимидазола 1986
  • Исагулянц Георгий Вачеевич
  • Гитис Кельман Моисеевич
  • Арутюнянц Людмила Ашотовна
  • Раевская Нелли Иосифовна
  • Солодов Анатолий Филиппович
SU1397440A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛОВ 1993
  • Вилане И.Р.
  • Стоке Б.К.
  • Гитис К.М.
  • Исагулянц Г.В.
RU2054420C1
Способ получения С-алкиллимидазолов 1990
  • Исагулянц Георгий Вачеевич
  • Гитис Кельман Моисеевич
  • Коган Самсон Борисович
  • Раевская Нелли Иосифовна
  • Неумоева Галина Евгеньевна
  • Подклетнова Наталья Михайловна
  • Никитин Валерий Игоревич
SU1726474A1
Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1-[(2-аминоэтил)-аминоэтил]-пиперазина 1988
  • Борисенко Валерий Степанович
  • Бобылев Владимир Александрович
  • Смыкалов Павел Юрьевич
  • Сараев Алексей Владимирович
  • Терещенко Геннадий Федорович
SU1541204A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛИМИДАЗОЛИНА 2012
  • Чебаксаров Аркадий Иванович
  • Чебаксарова Людмила Васильевна
  • Пак Хе Сек
RU2487122C1
Способ получения триэтилентетрамина 1982
  • Потапов Анатолий Михайлович
  • Садыков Нургали Басырович
  • Морозов Юрий Дмитриевич
  • Валитов Раиль Бакирович
  • Рысаев Урал Шакирович
  • Лащев Анатолий Иванович
  • Скорин Василий Павлович
  • Васильев Вячеслав Петрович
  • Денисов Евгений Николаевич
SU1162786A1
Способ получения @ -ацетопропилового спирта 1990
  • Стрельчик Беньямин Синаевич
  • Смагин Владимир Митрофанович
  • Большакова Лариса Анатольевна
  • Грингольц Мария Леонидовна
  • Игожева Тамара Александровна
  • Селезнева Зоя Андреевна
  • Липкин Михаил Андреевич
  • Рахматуллина Лариса Хабибуловна
  • Стеняева Татьяна Владимировна
  • Карханина Ирина Геннадьевна
  • Стычинский Геннадий Федорович
  • Заворотов Василий Иванович
  • Борзенко Валентин Иванович
SU1768575A1
Катализатор для получения диарилметанов 1982
  • Сидоров Валерий Александрович
  • Валуева Ирина Тиграновна
  • Тюгаев Прокофий Федорович
  • Яну Антон Юзефович
SU1165454A1
Способ получения метилизобутилкетона 1975
  • Мирзазянов Валерий Шакирович
SU891625A1
Способ получения 1,2-дихлорпропана 1985
  • Рысаев Урал Шакирович
  • Потапов Анатолий Михайлович
  • Джемилев Усейн Меметович
  • Рысаев Фаварис Шакирович
SU1366503A1

Иллюстрации к изобретению SU 1 705 289 A1

Реферат патента 1992 года Способ получения 2-ундецилимидазола

Изобретение касается производного имидазола, в частности получения 2-унде- цилимидазола. который находит применение в качестве стабилизатора полимеров. отвердителя эпоксидных смол, ингибитора коррозии металлов. Цель - упрощение процесса. Реакцию взаимодействия этилендиа- мина с 40-45%-ным бензольным раствором лауриновой кислоты ведут в аппарате непрерывного действия в токе водорода на алюмоплатиновом катализаторе при 350- 400°С,.при молярном соотношении лауриновой к-ты и этилендиамина 1:(1.15-1,60) с выделением целевого продукта охлаждением реакционной смеси в холодильнике-сепараторе барботажного типа, содержащем в качестве растворителя воду, этанол, изо- пропанол или их смесь. Эти условия обеспечивают проведение процесса в одну стадию без выделения промежуточного 2-ундецили- мидазолина с выходом 88%. 1 ил. ё

Формула изобретения SU 1 705 289 A1

2 -унмц/ияимидюом

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1992 года SU1705289A1

МАШИНА ДЛЯ ЗАПОЛНЕНИЯ С УКУПОРОЧНЫМ УСТРОЙСТВОМ 2000
  • Тепфер Клаус
RU2226057C2
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
опублик
Пишущая машина для тюркско-арабского шрифта 1922
  • Мадьярова А.
  • Туганов Т.
SU24A1

SU 1 705 289 A1

Авторы

Алам Людмила Вениаминовна

Ельцов Андрей Васильевич

Квитко Идель Яковлевич

Нагорская Любовь Петровна

Солодов Анатолий Филиппович

Исаев Николай Михайлович

Никитин Валерий Игоревич

Орлов Сергей Викторович

Погорелов Валерий Петрович

Даты

1992-01-15Публикация

1989-12-25Подача