Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1-[(2-аминоэтил)-аминоэтил]-пиперазина Советский патент 1990 года по МПК C07C211/00 

Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-(2-ами- ноэтил)-аминоэтш |-пиперазина, которые находят широкое применение в качестве отвердителей эпоксидных смол, в производстве ионообменных смол, в качестве присадок к смазочным маслам.

Цель изобретения - увеличение суммарного выхода целевых продуктов.

Проведение процесса в предлагаемых условиях позволяет получать триэтилен- тетрамин и 1-Ј(2-аминоэтил)-амино- этил}-пиперазин с суммарным выходом не менее 98%, что значительно упрощает процесс дальнейшего выделения продуктов из реакционной смеси, снижает энергозатраты, уменьшает потери

целевых компонентов и, следовательно, приводит к снижению себестоимости продукции.

Пример 1 о Синтез в периодическом режиме проводят в реакторе с мешалкой. К 180 г 50%-ного этиленди- амина при перемешивании добавляют 49,5 г 1,2-дихлорэтана и выдерживают при перемешивании при 80°С в течение. 3 ч. Конверсия 1,2-дихлорэтана состав- ,#яет 100%. Полученная реакционная смесь содержит., г: пиперазин 5,8; триэтиленте трамин 43,9; 1-Г(2-амино- этил)-аминоэтил}-пиперазин 13,0; НС1 (в виде гидрохлоридов аминов) 36,5; вода 180; непрореагировавший этилен- диамин 130,3.

О1

Ј

Ю

О 4

Полученную реакционную смесь перегоняют при и получают дистиллят следующего состава, г: этиленди- амин 130,3; вода 179; пиперазин 5,8, и кубовый остаток, содержащий, г: вода 1; триэтилентетрамин 43,9; 1- (2-аминоэтил )-аминоэтшт -пиперазин 13,0; НС1 36,5. К полученному дистилляту добавляют 49,7 г этилендиамина и 1 г воды и затем при перемешивании 49,5 г 1,2-дихлорэтана, выдерживают реакционную смесь при в течение Зч, Полученную реакционную смесь перегоняют и дистиллят возвращают в ре- цикл После пяти рециклов достигается стационарный режим работы: количество вводимого в систему пиперази- на равно получаемому в ходе реакции.

К смеси, содержащей 360 г 50%-но- го этилендиамина и 7,4 г пиперазина, добавляют 49,5 1,2-дихлорэтана и вы-j держивают 3 ч. Конверсия 1,2-дихлор- этана 100%, Реакционная смесь содержит, г: пиперазин 7,4; триэтилентетрамин 44,2; 1- (2-аминоэтил)-амино- этил -пиперазин 16,9; НС1 36,5J вод 180; этилендиамин 131,9.

Дистиллят, полученный при 170°С и содержащий 131,9 г этилендиамина 7,4 г пиперазина и 179 г воды, направляется в рецикл. Целевые продукты выделяют из кубового остатка. Получают 44 г триэтилентетрамина и 16,8 г 1-(2-аминоэтил)-аминоэтил - пиперазина. Суммарный выход целевых продуктов 98% от теоретического.

II р и м е р 2. Процесс проводят в непрерывном режиме. В реактор объемом 500 мл при 80°С подают 50 г/ч этилендиамина, 19,8 г/ч 1,2-дихлор- этана и 28 г/ч воды. Молярное соотношение компонентов п 4, концентрация исходного этилендиамина 64%, вре

0

$

5

0

5

0

мя пребывания Т 5ч). Температура дистилляции . После выхода процесса на стационарный режим путем подачи реакционной смеси в количестве не менее 5 объемов реактора (после организации рецикла пиперазина) на вход реактора подают 50 г/ч этилендиамина, 3,4 г/ч пиперазина, 19,8 г/ч 1,2-дихлорэтана и 28 г воды.

При этом на выходе из испарителя получают, г/ч: триэтилентетрамин 18,4, 1 - (2-аминоэтил)- аминоэтилТ-пипера- зин 5,2, полиэтиленполиамин 0,3, НСЗ,

(в виде гидрохлоридов аминов) 14-,2. Суммарный выход триэтилентетрамина и 1(2-аминоэтил)-аминоэтил1-пипера- зина составляет 98%.

Параметры способа приведены в табл.1 и 2.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать целевые продукты с выходом до 98-99%, в то время как в известном способе максимальный суммарный выход составляет 91,5%.

Формула изобретения

Способ совместного получения триэтилентетрамина и 1- (2-аминоэтил)- аминоэтил -пиперазина взаимодействием 1,2-дихлорэтана с водным 30-99,5%- ным раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов 1:4-20 соответственно при 30-170°С, отличающийся тем, что, с целью увеличения суммарного выхода целевого продукта, процесс ведут с рециклом образующегося пиперазина избыточного этилендиамина при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина равном 0,004-0,07:1 соответственно.

Т а О л и ц а I

Изобретение относится к аминам, в частности к способу совместного получения триэтилентетрамина и 1-[2-аминоэтил)-аминоэтил]-пиперазина, которые используют в качестве отвердителей эпоксидных смол и присадок к смазочным маслам, а также в производстве ионообменных смол. Цель - увеличение суммарного выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией 1,2-дихлорэтана с 40 - 99,5%-ным водным раствором этилендиамина при молярном соотношении реагентов 1:(4 - 20) при 30 - 170°С. Полученную смесь перегоняют при 170°С. Дистиллят возвращают в рецикл при молярном соотношении рециркулируемого пиперазина и подаваемого этилендиамина (0,004 - 0,07):1. После пяти рециклов процесс выходит на стационарный режим. Эти условия позволяют получать целевые продукты с суммарным выходом 98 - 99% против 91,5% в известном способе. 1 табл.

Предлагаемый СПОСОБ

Таблнца2