СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛЕНКАРБОНАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C07D317/36 

Известен способ получения алкиленкарбонатов действием на окиси алкиленов двуокисью углерода в присутствии йодидов ш,елочных металлов при температуре 190-220 и повышенном давлении в течение часа.

С цельюупрощения процесса и сокрапдения времени проведения его предложено окиси алкиленов подвергать взаимодействию с двуокисью углерода в присутствии хлоридов или бромидов щелочных металлов в количестве от 0,005 до 5% от веса окиси алкилена. Процесс проводят при температуре 170-230°С и повышенном давлении до 200 атм в ирисутствии 5-200/0 .полярного растворителя, на.пример, соответствующего алкиленкарбоната. Процесс проводят в течение 15-30 мин и получают алкиленкарбонаты с почти количественным выходом. При охлаждении еырого алкиленкарбоната катализатор выделяется, что обеспечивает возможность его повторного использования и устраняет необходимость применения глубокого вакуума для очистки алкиленкарбонатов.

Пример 1. В литровый автоклав, предварительно охлажденный до 5°С, загружают 150 г окиси этилена, 50 г этиленкарбоната и 0,2 г (0,1%) хлористого натрия, после чего автоклав герметизируют, Жидкая двуокись углерода поступает из баллона в градуированный мерник, откуда определенное ее количество - 160 г подают в автоклав.

Реакция протекает при 210-215°С (начальное давление 120 атм) и завершается через 30 мин. После охлаждения автоклава катализатор выгружают. Выход этиленкарбоната составляет 98% от теоретического. Катализатор подвергают вакуумной рекТдфикации и получают этиленкарбонат с т. пл. 36,4°С; п 1,4188.

Пример 2. 170 г окиси этилена, 30 г этиленкарбоната и 160 г двуокиси углерода нагревают в присутствии 1,5 г бромистого калия в литровом автоклаве при 170-180°С. Реакция завершается в течение 16-20 мин. Выход этиленкарбоната - 99,2% от теоретического.

Пример 3. В отличие от прпмера 1 синтез осуществляется при нагревании 150 г окиси этилена, 160 г двуокиси углерода и 1,5 с бромистого калия, т. е. без введения этиленкарбоната. В этом случае реакция протекает при более повышенных температурах (210- 230°С) и с меньшей скоростью 28 мин. Выход этиленкарбоната 98,5i% от теоретического.

Пример 4. 150 г окиси пропилена, 50 г пропиленкарбоната, 135 г двуокиси углерода и 1,5 г. бромистого калия нагревают при 185°С до прекращения падения давления (начальное 95 атм в автоклаве. Продолжительность реют вакуумной разгонке 108°С (4 мм рт. ст) и

п2 1,4207 и

получают пропиленкарбонат с d2° 1,2057.

Пример 5. 150 г окиси этилена, 50 г этиленкарбоната, 160 г двуокиси углерода и 1,5 г хлористого лития нагревают при 190°С в течение 100 мин. Выход этиленкарбоната - 98,9% от теоретического.

Предмет изобретения

Способ получения алкиленкарбонатов взаимодействием окиси алкиленов с двуокисью углерода в присутствии катализатора при повышенных температуре и давлении, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и сокращения времени проведения его, в качестве катализатора используют хлориды или бромиды щелочных металлов и процесс ведут в присутствии полярного растворителя.