Электрод сравнения Советский патент 1992 года по МПК G01N27/333 

Изобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к электроду срав- нения, состоящему из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, которое погружают в водный раствор, насыщенный труднорастворимой солью серебра и предназначено для измерений в средах, содержащих восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенидов.

Известно применение в качестве электродов сравнения обычных удобных каломельных либо серебро/сульфид серебряных электродов. (Исследования технических устройств для извлечения серебра из фотографических фиксажных растворов. К. Диттрих, Т. Грюснер - журнал Бильдундтон, Лейпциг 34 (1981)3, с. 75).

Электроды сравнения отличаются стабильным потенциалом. Внутренний полуэлемент такого электрода отдален от измеряемого раствора диафрагмой, которая в идеальном случае пропускает только ионы. Однако на практике диафрагмы пропускают также частицы.

Применяемые в качестве электродов сравнения каломельные или серебро/суль- фидсеребряные электроды состоят из металлического электрода (ртуть или серебро) и насыщенного раствора с осадком из труднорастворимой соли соответствующего металла (каломель либо хлорид серебра) (Камман К. Работа с катионселективными электродами. М.: Мир, 1980, с. 46-65). Если в электрод диффундируют вещества, влияющие на равновесие между металлом и его

VJ о ел VI ю о

ионом, то изменяется потенциал электрода сравнения и измеренная между индикаторным и сравнительным электродами разность потенциалов зависит уже не только от потенциала индикаторного электрода. Применением подходящих диафрагм, пытаются уменьшить диффузию мешающих веществ во внутренний раствор сравнения электрода. Диффузия мешающих веществ, прежде всего при непрерывных измерениях, приводит к нестабильности потенциала электрода сравнения и тем самым к его непригодности.

Обычные электроды сравнения становятся непригодными прежде всего вследствие наличия восстановителей, комплексообразователей, ионов сульфида и ионов галогенидов,

Цель изобретения - обеспечение стабильности потенциала электрода за счет стабилизации активности ионов серебра в растворе сравнения.

Цель достигается тем, что в электродах сравнения, состоящих из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в насыщенный труднорастворимой солью серебра водный раствор, солью серебра является сульфид серебра, а водный раствор дополнительно насыщен веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок. В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, преимущественно используется труднорастворимый сульфид металла, имеющий большую величину растворимости по сравнению с сульфидом серебра, например сульфид цинка либо сульфид марганца (П), но могут быть использованы и органические соединения серы, в частности тиомочевина.

Отдающее ионы сульфида вещество обеспечивает осаждение в виде сульфида серебра диффундирующих в электрод из измеряемого раствора, например, из фиксаж- ного, ионов серебра, которые не влияют, таким образом, на потенциал. Другие содержащиеся в измеряемом растворе и реагирующие с ионами серебра вещества не оказывают мешающего влияния на такого рода электрод, так как сульфид серебра является самым трудно растворимым соединением серебра, поэтому определяемая ионами сульфида активность ионов серебра в электроде сравнения не поддается их влиянию.

Пример. Серебряная проволока или серебряная проволока, покрытая сульфидом серебра, погружена в водный раствор.

насыщенный сульфидом серебра, сульфидом цинка и тиосульфатом натрия и содержащий эти вещества в виде осадка. Электролитическая связь с измеряемым

раствором осуществлена посредством электролитического ключа, заполненного насыщенным раствором тиосульфата натрия и содержащего осадок тиосульфата натрия. Такой электрод сравнения можно применять для измерений в отработанных фик- сажных растворах. Он имеет более продолжительный срок службы по сравнению с обычными электродами сравнения. Трудно растворимый сульфид цинка в электроде служит для отдачи ионов сульфида, которые связывают диффундирующие в электрод ионы серебра. Применение тиосульфата в электролитическом ключе не является определяющим для функции

электрода. Применение тиосульфата обусловлено его содержанием в фотографических фиксажных растворах, для других целей можно использовать также другие электролиты, например хлорид либо нитрат

калия.

Электрод может найти применение в анализе растворов в паре с любым ионосе- лективным электродом. Формула изобретения

1. Электрод сравнения для измерения в средах, содержащий восстановители, комплексообразователи, ионы сульфида и ионы галогенов, включающий внешний корпус и расположенный в нем полуэлемент, состоящий из металлического серебра или серебра, покрытого сульфидом серебра,

погруженного в водный раствор сравнения, насыщенный сульфидом серебра, находящимся в равновесии с осадком, отличающийся тем, что раствор сравнения дополнительно насыщен соединением, способным выделять сульфид-ионы в раствор сравнения и имеющим большую растворимость по отношению к сульфиду серебра.

2. Электрод по п. 1,отличающий- с я тем, что в качестве соединения, способ- ного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован труднорастворимый сульфид-металл.

3. Электрод по пп. 1 и 2, отличающий с я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор сравнения, использован сульфид цинка или сульфид марганца.

4. Электрод поп. 1,отличающий- с я тем, что в качестве соединения, способного выделять сульфид-ионы в раствор срав51705729 6

нения, использованосерусодержащееорга- органического соединения, способного вы- ническое соединение.делять сульфид-ионы в раствор сравнения.

5. Электрод по пп. 1-4, отличающий- использована тиомочевина. с я тем, что в качестве серусодержащего

Изобретение относится к физико-химическому анализу, а именно к разработке электрода сравнения, состоящего из металлического серебра либо из серебра, покрытого сульфидом серебра, погруженного в водный раствор, насыщенный труднорастворимой солью серебра, и предназначено для измерения в средах, содержащих восстановительные вещества, комплексообра- зователи, ионы сульфида и ионы галогенидов. Цель изобретения - повышение стабильности потенциала электрода за счет стабилизации активности ионов серебра в растворе сравнения. Это достигается тем, что водный раствор насыщен сульфидом серебра и дополнительно веществом, отдающим ионы сульфида таким образом, что оба вещества образуют осадок. В качестве вещества, отдающего ионы сульфида, применяют труднорэстворимый сульфид металла либо органические соединения серы. Электрод может быть использован в паре с любым ионоселективным электродом для решения задач, связанных с анализом водных растворов. 4 з. п. ф-лы. со