Способ получения полималеинового ангидрида Советский патент 1992 года по МПК C08F122/06 

Изобретение относится к получению полималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита, отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров.

Цель изобретения - увеличение содержания ангидридных групп в полимере и повышение реакционной способности полимера.

Полученный полималеиновый ангидрид представляет собой белое порошкообразное вещество, легко растворимое в воде, спиртах, кетонах, сложных эфирах, ацето- нитриле и не растворимое в хлороформе, толуоле, бензоле, ксилоле.

Строение полученных полимеров подтверждено данными ИК-спектроскопии, элементного анализа и химического анализа. В ИК-спектрах имеются полосы поглоще- ния, соответствующие циклическому ангидриду: дублет полос 1785 и 1850 см

Отсутствуют полосы поглощения двойной связи 1590 , имеющиеся в ИК-спектре малеинового ангидрида. В ПМР-спектрах имеются линии 6,35 м.д., соответствующие протонам метиновых групп полималеинового ангидрида и отсутствуют линии 6.95 м.д.. соответствующие протонам НСО малеинового ангидрида.

Температура плавления (с разложением) полимера составляет 150-155°С. После разложения с выделением С02, что установлено пропусканием выделяющихся при разложении газов через раствор BaCl2. из белого порошкообразного полималеинового ангидрида образуется серая аморфная масса с т.пл. 280-310°С.

Пример 1. 19,61 мае.ч. (20 мол.%) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида растворяют при 20°С в 74.00 мае.ч. (80 мол.%) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпиSJ

о ivi о

00

хлоргидрина. Образующийся гомогенный раствор облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением 60Со при мощности поглощенной дозы 0,278 Гр/с при температуре 20°С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную реакционную смесь осаждают при быстром перемешивании в 200 мл толуола. Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 50 мл и сушат в вакууме при 20°С до постоянной массы.

Выход полималеинового ангидрида 5,80 мае.ч. (29,6% от массы исходного мале- инового ангидрида).

Примеры 2-13. Процесс проводят так же, как в примере 1.

Пример 14. К 49,03 мас.ч. (50 мол.%) перекристаллизованного из хлороформа малеинового ангидрида добавляют при 20°С 46,26 мас.ч. (50 мол.%) осушенного и перегнанного над гидридом кальция эпи- хлоргидрина. Образующуюся гетерогенную смесь перемешивают и облучают в сухих стеклянных ампулах на воздухе у-излучением Со при мощности поглощенной дозы 0,278 Гр/с при 20°С в течение 20 ч (поглощенная доза 20,0 кГр). Полученную вязкую реакционную смесь с осадком малеинового ангидрида растворяют в 50 мл ацетона и осаждают в 400 мл толуола при быстром перемешивании. Выделяющийся белый порошок отфильтровывают на фильтре Шотта под вакуумом, промывают двумя порциями толуола по 75 мл и сушат в вакууме при 20°С при до постоянной массы.

Выход полималеинового ангидрида 3,24 мас.ч. (6,6% от массы исходного малеинового ангидрида).

Примеры 15-17. Процесс проводят так же, как в примере 14.

Примеры 18-20. Процесс проводят так же, как в примере 1.

П р и м е ры 21 и 22. Процесс проводят так же, как в примере 14.

Пример 23 и 24. Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлор- гидрина используют пропиленоксид. П р и м е р ы 25 и 26. Процесс проводят так же, как в примере 1, но вместо эпихлор- гидрина используют эпибромгидрин.

П р и м е р 27. Процесс проводят так же. как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют бутилглицидиловый эфир.

Пример 28. Процесс проводят так же. как в примере 1, но вместо эпихлоргидрина используют фенилглицидиловый эфир.

Условия получения и характеристики полималеинового ангидрида приведены в таблице.

Формула изобретения

Способ получения полималеинового ангидрида путем полимеризации малеинового ангидрида в растворителе под действием ионизирующего излучения при 20-25°С, о т- личающийся тем, что, с целью увеличения содержания ангидридных групп в полимере и повышения реакционной способности полимера, в качестве растворителя используют соединение, выбранное из группы, состоящей из эпихлоргидрина, эпибромгидрина, пропиленоксида, бутилглици- дилового эфира, фенилглицидилового эфира при концентрации малеинового ангидрида 20-80 мол.%, поглощенной дозе 20- 100 кГр в течение 20-100 ч.

Изобретение касается получения пол- ималеинового ангидрида, который может быть использован в качестве полиэлектролита, отвердителя эпоксидных смол, модификатора полимеров Изобретение позволяет увеличить содержание ангидридных групп в полимере за счет использования в качестве растворителя а -оксида из ряда эпихлоргидрин, эпибромгидрин, про- пиленоксид, бутилглицидиловый эфир, фе- нилглицидиловый эфир при растворной полимеризации малеиноСого ангидрида под действием ионизирующего излучения. 1 табл.