Способ получения хлорофоса Советский патент 1992 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к способам получения активных инсектицидов.

Наиболее близким к предлагаемому является метод получения хлорофоса путем конденсации хлораля с диметилфосфонитом (ДМФ) в присутствии окиси этилена при 30-35°С, последующего разбавления реакционной массы петролейным эфиром, выдержки, кристаллизации, фильтрации продукта в виде белого порошка с т.пл. 60- 65°С, суспендирования порошка в смеси хлороформа, петролейного эфира и триме- тилфосфита, повторной кристаллизации и фильтрации продукта, последующей обработки продукта такой же смесью, кристаллизации и фильтрации продукта, промывки и выдержки в вакууме до постоянного веса. Получают продукт с т.пл. 77-79°С. Выход

составляет 83%, общее время проведения процесса 5-11 ч,

Недостатками известного технического решения являются многостадийность, большая длительность процесса, значительные энергозатраты, связанные с применением и регенерацией растворителей.

Цель изобретения - упрощение технологии, интенсификация процесса и снижения энергетических затрат путем исключения стадии очистки хлорофоса с использованием растворителей.

Указанная цель достигается тем, что процесс конденсации хлораля и диметилфосфита ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт.ст. и 70-110°С, причем хлораль, предварительно обработанный известными щелочными агентами до рН среды

сл

00

о

1 5. подается с реакционную массу в паровой фазе R соотношении последнего к диметилфосфиту (0,,3):1 п течение 15-30 мин.

Заявляемое техническое решение отличается от прототипа тем, что перед подачей хлораля его обрабатывают нейтрализующим агентом. Подают хлорзль в паровой фазе, поддерживая в реакционной массе температуру 70-110°С и остаточное давление в реакторе 40-300 мм рт.ст.

Подача хлораля в первой фазе в реакционную массу с предварительной его нейтря- ли з а ц и е и о б е с пе ч и в з е т получение хлорофоса высокой чистоты с высоким выходом.

П р и м е р 1. В колбу с 0,25 г-моль с в е : е п р и г о т о в л е н н о г с д и м е т и л ф о с - Фита при 8 0 ° С и о с т а т о ч н о м давлении 100 мм рт.ст. в паровой фазе, бзрботируя через реакционную массу, в течение 20 мин .непрерывно дозируют хлораль, предварительно обработанный содой до рН -4, в количестве 0,3 г-моль. Продукт сливают, охлаждают до 20°С и сушат на воздухе. Получают хлорофос в виде белого кристалличс- ского порошка с содержанием основного вещества 99,6 мас.% (т.пл. 77°С). Выход 99,2% по отношению к израсходованному димети лфосфиту.

П р и м е р 2 (сравнительный). В колбу с 0,25 г-моль свежеперегнанного диметил- фссфитз при 80°С приливают в течение 20 мин хлораль, предварительно обработанный содой аналогично примеру 1, в количестве 0,25 г-моль, Смесь охлаждают до 20°С и сушат на воздухе. Получают продукт с содержанием основного вещества 89 мас.%.

П р и м е р ы 3-12. Условия синтеза и полученные результаты представлены в таблице.

На основании приведенных опытов можно сделать вывод, что предлагаемый способ со сравнению с известным позволяет упростить процесс за счет уменьшения числа стадий и исключения использования растворителей, сократить время процесса с 5-10 до 1,5-2 ч, уменьшить затраты, связанные с регенерацией растворителя.

Процесс получения хлорофоса целесо- образно проводить в указанных диапазонах параметров. Подаеэ ания остаточного давления в аппарате менее 40 мм рт.ст, приводит к повышенному расходу хлораля и увеличению отзтрат на его испарений

(пример 9), а увеличение давления до 300 мм PT.CI. и выше приводит к снижению содержания основного вещества и выхода хлорофос э (пример 4). Снижение температуры ниже 70°С требует дополнительной операции нагрева и выдержки реакционной массы при 80-90°С (примеры 11 и 12), повышения температуры до 140°С и выше приводит к увеличению расхода хлораля и снижению качества хлорофоса (пример 10).

Значения рН нейтрализованного хлораля F. диапазоне 4-5 обеспечивает высокое содержание основного вещества (примеры 1, 3, 7). Значение рН среды при нейтрализации хлораля ниже 4 приводит к снижению концентрации основного вещества (пример 4), z увеличение значения рН среды выше 5 с- язано с увеличением расхода нейтрализующего агента без улучшения качества продух а.

При снижении количества хлорзля по отношению к диметилфосфиту ниже 0,8:1 концентрация хлорофоса в диметил- фосфите снижается, кристаллизация хлорофоса ухудшается, что отражается нз процессе фильтрации (пример 3). Увеличение количества хлораля по отношению к диметилфосфиту выше 1,3:1 приводит к дополнительным энергетическим затратам,

Ускоренная подача хлорэля (менее чем за 15 мин) приводит к необходимости увеличения количества хлораля по отношению к диметилфосфиту, а следовательно, и к дополнительным энергетическим затратам, а замедленная подача хлораля (более чем за 30 мин) приводит к снижению интенсивности процесса и качества хлорофоса.

Формула изобретения

1,Способ получения хлорофоса конденсацией хлораля с диметилфосфитом, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его интенсификации и снижения энергетических затрат, хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4-5, подают в реакционную зону а паровой фазе при молярном соотношении хлорзля и диметилфосфита, равном 0,8- 1,3:1, и процесс ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт.ст, и 70-110°С.

2,Способ по п. 1,отличающийся тем, что хлорзль в реакционную зону подают в течение 15-30 мин.

Примечание; Во все опытах ре-чкциоинуо массу после завермния синтеза 8 течение 20 мии пропускают парообразный хлораль через ре; до 80 С и выдерживают при этой температуре 60 иин.

охлаждает до 20°С и сушэт на воздухе. IKTOP пр« We, аатен смесь разогревает

Изобретение касается химии фосфорор- ганических соединений, в частности получения хлорофоса используемого для уничтожения вредителей в сельском хозяйстве и быту. Цель - упрощение процесса, его интенсификация и снижение энергетических затрат. Синтез ведут реакцией хлораля с диметилфосфонитом. При этом хлораль предварительно обрабатывают щелочным агентом до рН среды 4-5, подают в реакционную зону в паровой фазе при молярном соотношении хлораля и диметилфосфита, равном (0,8-1,3);1, процесс ведут при остаточном давлении 40-300 мм рт.ст. и 70- 110°С. Хлораль подают в течение 15-30 мин. Выход продукта 99-99;7%, т.пл. 78,3- 78,5°С, брутто-ф-ла С4НбС1зР04- 1 з.п.ф-лы, 1 табл.