Способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди ( @ -оксифенил)-этана Советский патент 1984 года по МПК C07C37/00 C07C37/20 C07C39/367 

111 Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 1,1,1трихлор-,2-ди( -оксифенил)этана, который используется в качестве исходного в производстве эпоксидных смол, полиарилатов и другихполи-меров с-пониженной горючестью. Известен способ получения 1,1,1трихлор-2,2-ди(п-оксифенил)-этана путем взаимодействия хлоральгидрата с фенолом в присутствии концентрированной серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при ,Соотношение (мольное) хлоральгидратг фенол: серная кислота 1:2:2,8. Выход сырого продукта составляет 92,8% после крис таллизации из смеси бензол-метанол (2:3 объем.), выход целевого продукта составляет 65% с т.пл. Cll Недостатки данного способа - низкий выход целевого продукта, большой расход серной кислоты, необходимость в дополнительной стадии очистки. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ получе ния 1,1,1-трихлор-2,2-ди(ь-оксифенил)-этана конденсацией фенола с хлоралем или его гидратом при в присутствии концентрированной серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты с послед-ующей кристал лизацией полученного продукта из вод ного этанола, молярное отношение хло альгидрат: фенол, серная кислота 1:2,2:8,45. Выход целевого продукта С т.пл. равен 69,8% l2l. Недостатками этого способа являют ся сложность технологии, обусловленная дополнительной кристаллизацией продукта, большой расход серной кислоты, а также невысокий выкод получаемого таким образом продукта. Цель изобретения - упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта. Поставленйая цель достигается тем что согласно способу получения 1,1,1 трихлор-2,2-ди (п-окскфенил) этана путем конденсации фенола с хлоралем или его гидратом в присутствии серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, конденсацию проводят при 50-80С, мольном соотношении реагентов хлораль: фенол; серная кислота, равном 1:(2-4):(0,2 0,80), с последующей обработкой реакционной массы 40-50%-ной уксусной кислотой. Получаемьш целевой продукт высокой степени чистоты (т.пл. 202203.С) вьщеляется из реакционной массы фильтрованием и без дополнительной очистки может быть использован в органическом или полимерном синтезе, что в целом повышает выход целевого продукта. Осуществление процесса при температуре ниже 50°С приводит к аналогичному в сравнении с известным 23 выходу, а повьш1ение вьше ВОС сопровождается интенсивным смолообразованием и снижением выхода целевого продукта. Использование максимального соотношения хлоральгидрата, фенола и серной кислоты хотя и дает аналогичный известному способу выход, но его чистота по температуре плавления вьш1е (202-203 С против 202°С) . Использование 40-50%-ной уксусной кислоты позволяет сократить объем сточных кислых вод, ибо если использовать только ледяную воду, то необходимо затратить 1 л на мольное соотношение хлоральгидрата: фенола серной кислоты, равное 1:3:0,5, а 50%-ный уксусной кислоты 150 мл. Пример 1. В реактор помещают 287,36 г (3 моль) фенола,147,38 г () хлораля, нагревают до , при перемешивании прибавляют 51,5 г (0,5 моль) концентрированной серной кислоты (мольное соотношение 1:3:0,5) и вьщерживают при этой температуре 1 ч, Затем в реактор заливают 150 мл 50%-ной уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают на фильтре двумя порциями 2x25 мл .50%-ной уксусной кислоты и сушат при 60-70°С в течение 12 ч. Выход 261,83 г (82,44 вес.%), т.пл. 202-203С. П р и м е р 2. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1, В отличие от последней процесс ведут при в течение 2 ч. Выход 230,26 г . (72,5 вес.%), т.пл. 202-203С. При более низкой температуре выход продукта находится на уровне прототипа. Примерз, Методика проведения аналогична огшсанной в примере 1, В отличие от последней процесс ведут при 80°С. Вьжод 226,45 г (71,3 вес.%), т.пл, 201-202°С. При более высокой температуре выход продукта резко уменьшается и процесс сопроиождается интенсивным смолообразованием. П р и м е р 4. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней в реакции использованы 188,24 г (2 моль) фенола и 20,6 г (0,2 моль) концентрированной серной кислоты (Ьоотношение хлоральгидрат: фенол: серная кислота 1;2:0,2). Выход 213,20 г (67,13 вес.%), т.пл. 202-203 С. П р и м е р 5. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1, В отличие от последней использовано соотношение компонентов хлораль: фенол; серная кислота, равное 1:4:0,8. Выход 216,72 г (68,24 вес.%), т.пл. 202203 С. П р и м е р 6. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от после ней для вьзделения целевого продукта реактор заливают 150 мл 40%-ной уксусной кислоты. Выход 250,71 г (78,94 вес.%), т.пл. 202-203 С. П р и м е р 7. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней реакционную массу при энергичном перемешивании выливают в 1 л холодной воды. Фильтрацией вьщелены рродукты конденсации. Выход 300,0 г (94,46 вес.%). Как видно из этих данных, значительно (6 раз повьппается количество сточных вод. Использование предлагаемого способа позволяет по сравнению с известным увеличить выход целевого продукта на 10-13%, снизить расход безвозвратно теряемой серной кислоты в 8-10 раз, что приводит к резкому уменьшению сточных вод производства, а также позволяет упростить технологию выделения целевого продукта высокой степени чистоты (фильтрация против дополнительной кристаллизации и водного этанола).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНКЧ 1,1,1-ТРИХЛОР-2,2-да (П-ОКСИФЕНР1Л) -ЭТАНА путем конденсации фенола с хлоралем или .его гидратом в присутствии концентрированной серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, отличающийся тем, что, целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, конденсацию проводят при 50-80с, мольном соотношении компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равном 1: