Способ определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент Советский патент 1992 года по МПК G01N30/34 

Изобретение относится к анализу производных анилидов карбоновых кислот, присутствующих в составе реакционной смеси, и может быть использовано в аналитических лабораториях химико-фотографической промышленности для определения состава реакционной смеси и качества изготавливаемой продукции.

2-Xnop-5- |f-(2 ,4 -дитретамилфе- нокси)бутироиламино }-анилид пивалоил- уксусной кислоты (амин-165) используется в химико-фотографической промышленности в качестве исходного смрья для синтеза гидрофобных желтых защищаемых компонент (ЖЗК), получается взаимодействием 3-амино-4-хлоранили- да )р-(2 ,4 -дитретамилфенокси)масляной кислоты (амин-5) с пивалоилуксус- ным эфиром в среде толуола или ксилола в присутствии катализатора пиридина.

Известен способ анализа ЖЗК, за- : ключаюцийся в качественном определении в составе амина-165 примеси ами- на-5 методом тонкослойной хромато-. графии при использовании в качестве сорбента силикагеля, а элюента - смеси четыреххлористого углерода с этасосо оо

00

J17

полом в соотношении 9,9 - 10,1:0,5 - 2,5 (об.%).

Недостатком способа является его низкая чувствительность по сравнению с методом жидкостной хроматографии.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ определения анилидов карбоно- вых кислот методом жидкостной хроматографии на колонке размером 25 см х 4,6 мм, наполненной РоСил С(5мкм) при градиентном элюировании смесью метанол - вода от 50:50 до 100:0 за 30 мин при расходе подвижной фазы 1 мл/мин.

Недостатком данного способа является низкая точность и чувствительность определения компонент при использовании градиентного элюирования при котором образуются ложные пики, один из которых перекрывает пик ами- на-5, в результате чего нельзя определить присутствие последнего. Кроме того, способ сложен из-за применения дополнительных устройств для создани градиента и его дегазации.

Цель изобретения - повышение точности за счет определения большего

0

,Q

5

25

времени удерживания индивидуальных веществ, хроматографируемых при тех же условиях, что и анализируемая проба.

Количественный расчет состава анализируемой пробы осуществляют методом внутренней нормализации или абсолютной градуировки,в зависимости от решаемой задачи. Содержание в пробе амина-5 - 3,7, амина-165 - 95,6 и неидентифицированной примеси 0,7 мас.%.

Пример 2. Способ проводят как в примере 1, только разделение анализируемой пробы проводят элюентом состава метанол: 1%-ный водный раствор уксусной кислоты 86:14. Содержание в пробе амина-5 - 3,72, амина- 165 - 95,45 и неидентифицированной примеси 0,83 мас.%.

Пример 3. Способ проводят как в примере 1, только разделение анализируемой пробы проводят элюентом состава метанол: 1%-ный водный раствор уксусной кислоты 85:15. Содержание в пробе амина-5 - 3,95, амина- 165 - 95,9 и неидентифицированной примеси 0,15 .

П р и м е р 4. Способ осуществляют

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент. Цель - повышение точности и чувствительности при упрощении анализа. Его ведут разделением пробы на жидкостном хроматографе в колонке в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси метанола и 1%-ного водного раствора уксусной-кислоты в объемном соотношении от 85-90 до 15-10. В этом случае достигается возможность расширения числа определяемых компонент, контролирования хода реакции, возможности подбора оптимальных условий. Количество определяемого вещества сос тавля- ет 5«10 г, время анализа 40 мин. с S (Л

количества компонентов смеси, упроще- JQкак в примере 1,только разделение аналиние способа и повышение чувствитель-зируемой пробы проводят элюентом соста-

ности определения.ва метанол: 1%-ный водный раствор укПример 1. Анализ реакционнойсусной кислоты 90:10. Содержание в смеси, состоящей из амина-5, пивало- илуксусного эфира, толуола или ксилола, амина-165, катализатора пиридина, 0,65 мас.%.

пробе амина-5 - 3,25, амина-165 - 96,1, неидентифицированной примеси

40

45

проводят на жидкостном хроматографе Милихром (или аналогичном приборе, например, чешском жидкостном хроматографе LP) на колонке размером 64 мм 2 мм, заполненной сорбентом Сила- сорб (или Сепар он SGX) с размером частиц 5 мкм (с эффективностью не менее 800 т.т. по отношению к бензолу) в изократическом режиме. Уело-; вия работы хроматографа: диапазон чувствительности 0,4, 0,8 (для основного вещества)J время измерения 0,3сJ длина волны в режиме Стоп 250 нм, скорость подачи элюента 50 мкл/мин{ скорость движения диаграммной ленты 180 мм/ч; объем вводимой пробы 1 мкл| состав элюента - метанол: 1%-ный водный раствор уксусной кислоты 88:12. Анализируемую пробу объемом 1 мкл

Пример 5. Анализ товарного продукта амина-165 проводят по примеру 2. Содержание в пробе амина-5 - 1,03, амина-165 - 97,31 и неидентифицированной примеси 1,66 мас.%.

Пример 6. Анализ проводят по примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол : 1 %-ный водный раствор уксусной кислоты 90:10. Содержание в пробе амина-5 - 0,62, амина-165 - 97,43, неидентифицированной примеси 1,95 мас.%.

П р и м 7. Анализ проводят по примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол: 1%-ный водный раствор уксусной кислоты 86:14. Содержание в пробе амина-5 - 0,92, амина-165 - 97,30 и

вводят в колонку хроматографа и реги- 5 неидентифицированной примеси

1,78 мас.%.

стрируют компоненты смеси в виде соответствующих пиков. Идентификацию пиков на хроматограмме проводят по

Пример 8. Способ осуществляют как в примере 5, только разделение

сусной кислоты 90:10. Содержание в

0,65 мас.%.

пробе амина-5 - 3,25, амина-165 - 96,1, неидентифицированной примеси

Пример 5. Анализ товарного продукта амина-165 проводят по примеру 2. Содержание в пробе амина-5 - 1,03, амина-165 - 97,31 и неидентифицированной примеси 1,66 мас.%.

Пример 6. Анализ проводят по примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол : 1 %-ный водный раствор уксусной кислоты 90:10. Содержание в пробе амина-5 - 0,62, амина-165 - 97,43, неидентифицированной примеси 1,95 мас.%.

П р и м 7. Анализ проводят по примеру 5, только разделение амина-165 проводят элюентом состава метанол: 1%-ный водный раствор уксусной кислоты 86:14. Содержание в пробе амина-5 - 0,92, амина-165 - 97,30 и

неидентифицированной примеси

Пример 8. Способ осуществляют как в примере 5, только разделение

амина-165 проводят элюентом состава метанол:1%-ный водный раствор уксусной кислоты 85:15. Содержание в lipобе амина-5 - 1,24, амина-165 - 98,24, неидентифицированной примеси мас.%.

Пример 9. Анализ товарного продукта проводят как в примере 1, только в качестве анализируемой пробы берут реакционную смесь, состоящую из метилового эфира п-оксибензойной кислоты (МЭОБК), 2-хлор-5 Ј-(2,4 -ди- третамилфенокси)бутироиламино анилида еС-хлорпивалоилуксусной кислоты (Н- 573), ацетонитрила или толуола, катализатора триэтиламина и 2-хлор-5- У- (2 ,4 -дитрр.тамилфенокси)бутироилами- но|анидида -(4-карбометоксифенокси) пивалоилуксусной кислоты (Н-574). Содержание в пробе ЮОБК - 2,38, 0,68, Н-574 - 96,49 и неидентифицированной примеси 0,45 мас.%.

Пример 10. Анализ товарного Н-574 проводят по примеру 1. Содержание в пробе Н-573 - 0,60, Н-574 - 97,46, неидентифицированной примеси 1,94 мае.%.

Пример 11. Анализ товарного Н-573 проводят по примеру 1. Содержание в пробе амина-165 - 4,56, Н-573 - 94,17 и неидентифицированной примеси 1,27 мас.%.

Пример 12. Анализ товарного 2-xnop-5 f -(2 ,4 -дитретамилфенокси)- бутироиламино анилида Об-(4-карбокси- фенокси)пивалоилуксусной кислоты (Н- 596) проводят по примеру 1. Содержание в пробе Н-574 - 3,82, Н-596 95,72 и неидентифицированной примеси 0,46 мас.%.

Пример 13. Анализ товарного 2-хлор-5 -6 ,4 -дитретамилфенокси)- бутироиламино анилида &Ј - (1 -фенилтет- разолилтио-5)пивалоилуксусной кислоты () проводят по примеру 1. Содержание Н-573 - 0,68, ЗЖ-202 - 98,66

и неидентифицированной примеси 0,66 мас.%.

Предлагаемый способ позволяет контролировать ход протекания реакций получения ЖЗК, в соответствии с полу- 5 ченными результатами анализа подбирать оптимальные условия их протекания, а также определять состав полу- чающихся ЖЗК. Минимально определяемое количество анилидов карбоновых кислот

0 данным способом . Время проведения анализа 40 мин.

5

0

5

Формула изобретения Способ определения состава анилидов карбоновых кислот в процессе синтеза желтых защищаемых компонент путем разделения анализируемой пробы на- жидкостном хроматографе с использованием колонки, заполненной сорбентом, отличающийся тем,что, с целью повышения точности за счет определения большего количества компонентов смеси, упрощения способа и повышения чувствительности определения, разделение ведут в изократическом режиме с использованием в качестве подвижной фазы смеси метанола и 1%-го водного раствора уксусной кислоты в соотношении 85-90:15-10 об.%.