Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола Советский патент 1992 года по МПК C07C15/46 C07C1/24 C07C4/22 

Изобретение относится к нефтехимическим процессам, в частности к переработке остатка после дегидратации метилфенил- карбинола, и может быть использовано в производстве совместного получения стирола и окиси пропилена..

Известен способ обработки остатка, полученного после дегидратации метилфе- нилкарбинола, двухстадийной фракционной дистилляцией полимерсодержащего остатка и выделения из него мономерного стирола. Процесс на первой стадии проводят при температуре 180-275°С в течение 0,5-5 ч, а на второй стадии - при температуре 300-425°С в течение 10-40 ч. При этом выход стирола и его предшественников составляет 21,4-29.3% от полимерного остатка, поданного на переработку.

Недостатком этого способа является невысокий выход стирола и его предшественников, а также длительность процесса переработки остатка.

Наиболее близким к предлагаемому является способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола термическим крекингом при температуре 325- 475°С и давлении 0,7-20 эти. Выходящие пары охлаждают и направляют в сепаратор, из нижней части которого высококипящие продукты возвращаются в цикл при соотношении возвращаемой части к вновь вводимой части 2,6:1. При этом в зависимости от

VI

ю

о о

давления процесса получают 0,8-21% стирола, а суммарный выход углеводородов Са- стирола, этилбензола, ацетофенона составляет 30,8-42,2% от перерабатываемого остатка.

Недостатком этого способа является невысокий выход стирола и других ароматических углеводородов Се.

Цель изобретения - повышение выхода фракции ароматических соединений Се и селективности процесса по стиролу при пере- работке остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в совместном.производстве стирола и окиси пропилена,

Способ осуществляют следующим образом.

Остаток, выделяемый на стадии получения стирола в совместном производстве окиси пропилена и стирола, вначале подогревается до температуры 120-150°С, затем смешивается с водяным паром и поступает в адиабатический реактор на каталитическое разложение. В качестве катализатора используется активная окись алюминия. Процесс протекает при температуре на входе в реактор 280-550°С и давлении на входе в реактор 0,3-0,9 эти (1,3-1,9 атм), и объемной скорости подачи остатка 0,3-0,6 ч ,

Продукты реакции конденсируются, разделяются на водную и углеводородную фазы. Из углеводородной фазы предварительно выделяют фракцию ароматических углеводородов Се, которая содержит в основном этилбензол, ацетофенон, стирол, а оставшийся тяжелый остаток, содержащий продукты более глубокого уплотнения углеводородов, направляется на приготовление битума или на сжигание. Ароматические углеводороды Се, выделенные при переработке остатка, направляют на разделение по известной схеме ректификации стирола в процессе совместного получения стирола и окиси пропилена.

Предлагаемый способ переработки остатка позволяет увеличить выход стирола, а также этилбензола и ацетофенона, которые после разделения используются в процессе получения окиси пропилена и стирола, Этилбензол направляется на стадию окисления для получения гидроперекиси этил- бензола, а ацетофенон - на стадию гидрирования для получения метилфенилкарбинола. Эпоксидированием гидроперекиси этилбензола получают окись пропилена, а дегидратацией метилфенилкарбинола - стирол.

Таким образом, при переработке остатка, выделяемого в процессе совместного производства окиси пропилена и стирола на стадии получения стирола, получают дополнительно целевые товарные продукты, что снижает расход сырья и энергосредств, снижает отходы производства, уменьшая тем самым загрязнение окружающей среды.

П р и м е р 1 (известный), Остаток, который образуется после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола в стирол, подвергают термическому разложению при температуре и давлении 0,7

0 ати,

Состав продуктов до и после переработки приведен втабл, 1.

При термическом разложении остатка после дегидратации метилфенилкарбинола

5 образуется дополнительно 21,8% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, зтилбензола, ацетофенона составляет 36,1%. Селективность по стиролу равна 60,39 мае.%.

0 П р и м е р 2. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола обрабатывают предлагаемым способом.

Остаток фильтруют от механических

5 примесей, подогревают до 120-150°С, затем смешивают с перегретым водяным паром в массовом соотношении остаток: водяной пар, равном 1:3, и подают в реактор на разложение. Реактор загружен катализа0 тором активная окись алюминия.

Температура пароуглеводородной смеси на входе в реактор 280°С, объемная скорость подачи остатка 0,3 по жидкости и давление на входе 0,9 ати.

5Состав продуктов до и после обработки

приведен в табл, 2.

При переработке остатка образуется 22,9% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Св - стирола, этил0 бензола, ацетофенона составляет 37,11%. Селективность по стиролу равна 60,66 мас,%,

Пример 3. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 280°С,

5 давление 0,3 ати и объемная скорость подачи остатка по жидкости 0,3 . Состав продуктов до и после переработки остатка приведен втабл. 3.

При переработке остатка образуется

0 23,8% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Са - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 37,4%. Селективность по стиролу равна 59,69 мас.%.

5 П риме р 4. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 360°С, давление 0,9 ати и объемная скорость подачи остатка по жидкости 0,3 .

Состав продуктов до и после обработки остатка приведен в табл. 4.

При переработке остатка образуется 26,0% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 42,31%. Селективность по стиролу равна 58,76 мас.%.

Пример 5. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 360°С, давление 0,3 эти, объемная скорость подачи остатка по жидкости 0,3 ч .

Состав продуктов до и после обработки остатка приведен в табл. 5.

При переработке остатка образуется 41,8% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Са - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 56,2%. Селективность по стиролу равна 71,09 мас.%.

Пример 6. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 360°С, давление 0,3 эти, объемная скорость подачи остатка по жидкости 0,6 .

Состав продуктов до и после обработки остатка приведен в табл. 6.

При переработке остатка образуется 40,1% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 53,36%. Селективность по стиролу составляет 74,29 мас.%.

Пример 7. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 550°С, давление 0,9 ати, объемная скорость подачи по жидкости 0,.

Состав продуктов до и после обработки остатка приведен в табл. 7.

При переработке остатка образуется 35,85% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Сз - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 40,19%. Селективность по стиролу равна 69,38 мас.%.

Пример 8. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 550°С, давление 0,3 ати, объемная скорость подачи остатка по жидкости 0,3 ч .

Состав продуктов до и после обработки остатка приведен в табл. 8.

При переработке остатка образуется 38,12% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Са - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 46,98%, Селективность по стиролу равна 71,95 мас.%.

Пример 9. Процесс ведут по примеру 2. Температура на входе в реактор 550°С, давление 0.3 ати, объемная скорость подачи остатка по жидкости о,6 .

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 9.

При переработке остатка образуется 36,6% стирола, а суммарный выход аром.ч тических углеводородов Се - стирола, этил бензола, ацетофенона составляет 44,25%. 5 Селективность по стиролу равна 69,71 мас.%.

Пример 10. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкар- бинола фильтруют от механических 10 примесей и подают в реактор на разложение. Реактор загружен катализатором активная окись алюминия. Температура пароуглеводородной смеси на входе в реактор 450°С, давление на входе 0,7ати,обьем- 15 ная скорость подачи остатка 0,3 ч по жидкости.

Состав продуктов до и после переработки приведен в табл. 10.

При переработке остатка образуется 0 21,9% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 34,74%. Селективность по стиролу равна 60,36 мас.%.

5 При. мер-11. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкар- бинола фильтруют от механических примесей, подогревают до 120-150°С, затем смешивают с перегретым водяным па- 0 ром в массовом соотношении остаток: водяной пар, равном 1:3, и подают в реактор на термическое разложение. Температура пароуглеводородной смеси на входе в реактор 450°С, давление на входе 0,7 ати, объем- 5 ная скорость подачи остатка 0,3 ч по жидкости.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 11.

При переработке остатка образуется 0 21,9% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов CQ - стирола, этил- бензола, ацетофенона составляет 34,72%. Селективность по стиролу равна 60,40 мас.%.

5 Таким образом, при переработке остатка образуется дополнительно 22,9-41,8% стирола, суммарный выход углеводородов Са - стирола, этилбензола, .ацетофенона 37,11 - 56,2%, а селективность по стиролу 0 повышается до 74,29%.

Качество выделенного стирола из катализатора при переработке остатка соответствует требованиям ГОСТ для высшего сорта. . 5 Фор мула изобретения

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в совместном производстве стирола и окиси пропилена путем его разложения в реакторе при повышенной температуре с последующим выделением фракции ароматических соединений Са, содержащей стирол, этил- бензол и ацетофенон, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода фракции ароматических соединений Се и селективности процесса по стиролу, исходный остаток подогревают до температуры 120150°С, смешивают с перегретым водяным паром в массовом соотношении 1:3 и разложение ведут вх присутствии активной окиси алюминия при температуре на входе в реак- тор 280-550°С, давлении на входе в реактор 1,3-1,9 атм и объемной скорости подачи остатка 0,3-0.6 ч

-1

1 d i Л

Т i 0 л и ц п 3

Изобретение касается производства стирола и окиси пропилена, в частности переработки остатка после дегидратации ме- тилфенилкарбинола. Цель - повышение выхода фракции ароматических соединений .- Св и селективности процесса по стиролу. Для этого исходный остаток подогревают до 120-150°С, смешивают с перегретым водяным паром (массовое соотношение 1:3) с последующим разложением в реакторе в присутствии активной окиси алюминия при температуре на входе 280-550°С, давлении 1,3-1,9 атм и объемной скорости подачи остатка 0,3-0,6 . После конденсации продуктов разложения из образовавшихся водной и углеводородной фаз выделяют фракции целевых веществ: из углеводородной - ароматических углеводородов - Се, ацетофенона и стирол. Тяжелый остаток направляют на приготовление битума или на сжигание. Эти условия обеспечивают увеличение выхода стирола, суммарного выхода углеводородов - Се (стирола, этилбензола, ацетофенона), что повышает селективность по стиролу. 11 табл. W &