Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол Советский патент 1992 года по МПК C07C15/46 C07C1/24 

Изобретение относится к нефтехимическим процессам, в частности к способам переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол, и может быть использовано при совместном получении стирола и окиси пропилена.

Известен способ обработки остатка, полученного после дегидратации метилфенилкарбинола, двухстадийной фракционной дистилляцией полимерсодержащего остатка и выделения из него мономерного стирола. По этому способу процесс на первой стадии проводят при 180-275°С в течение 0,5-5 ч, а на второй стадии при 300-425°С в течение 10-40 ч. При этом выход стирола и его предшественников составляет 21,4-29,3% от полимерсодержащего остатка, поданного на обработку.

Недостатком этого способа является невысокий выход стирола и его предшественников, а также длительность процесса обработки полимерсодержащего остатка.

Наиболее близок к предлагаемому способ обработки остатка после дегидратации альфа-метилбензилового спирта термическим крекингом при 325-475°С и давлении 0,7-20 эти. Выходящие пары охлаждают и направляют в сепаратор, из нижней части которого высококипящие продукты возвращают в цикл при соотношении возвращаемой части к вновь вводимой части 2,6:1. При этом в зависимости от давления процесса получают 0,8-21% стирола, а суммарный

VI

& со о со

ыход углеводородов Cs - стирола, этилбен- ола. ацетофенона. составляет 30.8-42,2% т обрабатываемого остатка.

Недостатком этого способа является евысокий выход стирола и других ароматиеских углеводородов Се.

Цель изобретения - повышение суммарного выхода Се- ароматических углевоородов - стирола, этилбензола и ацетофенона в процессе переработки остатка после дегидратации метилфенилкар- бинола.

Поставленная цель достигается путем переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинолз в стирол путем термообработки в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного пара, причем перед термообработкой остаток обрабатывают при 120-130°С раствором 2.6-дитрет- бу т ил-4-ди метилами пометил фенола в метилфенилкарбиноле, взятом в массовом соотношении остаток - метилфенилкарби- нол - 2,6-дитретбутил-4-диметиламиноме- тилфеноп 1 :(0,05-0.01):(0,0006-0,001), термообработку ведут в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного пара.

Способ осуществляется следующим образом.

Остаток, образующийся после выде- ления стирола из катализата на стадии получения стирола дегидратацией метил- фенилкарбинола при совместном получении стирола и окиси пропилена, предварительно разбавляют ароматическим спиртом, предпочтительно метилфенилкарбино- лом, в котором растворено соединение 2,6-дит етбутил-4-диметиламинофенол. Остаток разбавляют при повышенной температуре. Разбавленный остаток направляют в реактор, где на катализаторе дегидратации при повышенной температуре в присутствии водяного пара остаток разлагают. Катализат из реактора, содержащий ароматические углеводороды Се, а также другие ароматические соединения, охлаждают и разделяют на углеводородную и водную фазы. Углеводородную фазу направляют на предварительное выделение из нее углево-- дородов Се и других легких углеводородов, а оставшийся тяжелый остаток, содержащий продукты уплотнения ароматических соединений, направляют на сжигание. Ароматические углеводороды и другие легкие фазы, выделенные при переработке остатка, направляют на разделение по известной схеме ректификации стирола в процессе совместного получения стирола и окиси пропилена.

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол позволяет увеличить выход стирола, а также других углеводородов Се -этилбензола, ацетофенона, которые после разделения используются в процессе получения окиси пропилена и стирола: этилбензол направляется на стадию окисления для получения гидроперекиси этилбензола, а ацетофенон на стадию гидрирования для получения метилфенилкарбинола. Эпоксидйрованием гидроперекиси этилбензола пропиленом получают окись пропилена, а дегидратацией метилфенилкарбинола - стирол.

Таким образом при переработке остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в процессе совместного получения окиси пропилена и стирола из отхода производства дополнительно получают целевые

продукты, что снижает расход сырья и повышает эффективность процесса.

П р и м е р 1. (прототип). Остаток, который образуется после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола в

стирол, подвергают термическому разложению при 450°С и давлении 0,7 эти. Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 1.

При термическом разложении остатка

после дегидратации метилфенилкарбинола образовалось 21,8% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Са - стирола, этилбензола, ацетофенона, составил 36,1 мас.%.

П р и м е р 2. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарбинола обрабатывают согласно предлагаемому способу. В метилфенилкарбиноле при 40-60°С растворяют соединение 2,6-дитретбутил-4-диметиламинометилфенол. Полученный раствор при температуре 125°С смешивают с остатком после дегидратации метилфенилкарбинола, выдерживают 5 мин при этой температуре и затем с водяным

паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток - метилфенилкарбинол - 2,б-дитретбутил-4-диметиламинометилфе- нол перед подачей в реактор составляет 1:0,08-0,0008 по массе. Реактор загружен

0 катализаором - окисью алюминия. Процесс проводят при 300°С, разбавлении остаток - водяной пар 1:2 по массе и давлении 0,6 эти

5 Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 2.

При обработке остатка образовалось 42,9% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се-стирола, этил- бензола, ацетофенона. составил 58,8 мас.%.

П р и м е р 3. Остаток после переработки продуктов дегидратации метилфенилкарби- нола обрабатывают согласно предлагаемому способу.

В метилфенилкарбиноле при 40-60°С растворяют 2,6-дитретбутил-4-диметилами- нометилфенол. Полученный раствор при 130°С смешивают с остатком после дегидратации метилфенилкарбинола, выдерживают 5 мин при этой температуре и затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток - метилфенил- карбинол - 2,6-дитретбутил-4-диметил- аминометилфенол перед подачей в реактор составляет 1:0,05:0,001 по массе. Реактор загружен катализатором - окисью алюминия. Процесс проводят при 300°С, разбавлении остаток - водяной пар 1:2 по массе и давлении 0,2 эти.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 3

При обработке остатка образовалось 40.3 % стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этил- бензола, ацетофенона, составил 53,6 мае. %.

Пример 4. В метилфенилкарбиноле при 40-60°С растворяют 2.6-дитретбутил-4- диметиламинометилфенол Полученный раствор при 130°С смешивают с остатком после дегидратации метилфенилкарбинола, выдерживают при этой температуре и затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток - метилфе- нилкарбинол - 2,6-дитретбутил-4-диметил- аминометилфенол составляет 1:0,1:0,006 по массе. Реактор загружен катализатором - окисью алюминия. Процесс проводят при 300°С, разбавлении остаток - водяной пар 1:2 по массе и давлении, близком к атмосферному.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. А.

При обработке остатка образбвалось 40,1 % стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этил- бензола, ацетофенона, составил 54,4 мае. %.

П р и м е р 5. Остаток обрабатывают как в примере 2. Смешение остатка с метилфе- нилкарбинолом и растворенным в нем 2,6- д итретбутил-4-ди метил а минометилфенол - ом проводят при 115°С.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 5

При снижении температуры предварительной обработки остатка метилфенилкар- бинолом и 2,6-дитретбутил-4-диметил- .аминометилфеноломдо 115°С снижается выход углеводородов Се. стирола образуется 26,0%, суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этилбензола зцетофенона, составляет 41,5% масс

Примерб. Остаток обрабатывают, как в примере 2, без метилфенилкарбинолэ, 5 только 2,6-дитретбутил-4-диметиламинофе нолом.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл, 6.

При обработке остатка без метилфенил- 10 карбинола образовалось стирола 25,8% и ароматических углеводородов Се - стирола, этилбензола, ацетофенона - 38.4 мас.%.

Пример. Остаток после дегидратации метилфенилкарбинола обрабатывают 5 согласно предлагаемому способу.

В метилфенилкарбиноле при 40-60°С растворяют 2,6-дитретбутил-4-диметилфе- нол. Полученный раствор при 120°С смешивают с остатком после дегидратации 0 метилфенилкарбинола. выдерживают 5 мин при этой температуре и затем с водяным паром подают в реактор на разложение. Соотношение остаток - метилфенилкарбинол- соединение 2,6-дитретбутил-4-диметил- 5 аминометилфенол перед подачей в реактор составляет 1:0,05:0,001 по массе. В реактор загружен катализатор - окись алюминия Процесс проводят при температуре 300°С, разбавлении остаток - водяной пар 1:2 по 0 массе и давлении 0,2 эти.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл, 7.

При обработке остатка образовалось 3,1% стирола, а суммарный выход аромати- 5 ческих углеводородов Ce-стирола. этилбензола, ацетофенона, составляет 44,5 мас.%. Пример8. Остаток обрабатывают, как в примере 2. Смешение остатка с метилфе- нилкарбинолом и растворенным в нем 2,6- 0 дитретбутил-4-диметиламинометилфенол - ом проводят при 125°С. В реактор загружают катализатор- полифосфорную кислоту на силикагеле. Процесс проводят при 280°С. Разбавление остаток - водяной пар 1:2,2 по 5 массе давление, близкое к атмосферному.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 8.

При обработке остатка образовалось

38,09 мас.% стирола,-а суммарный выход

0 ароматических углеводородов Св-стирола.

этилбензола, ацетофенона. составляет

41.78 мас.%.

П р е р 9. Остаток обрабатывают и разлагают в тех же условиях, что и в приме- 5 ре 2. за исключением того, что разложение ведут на промышленном цеолитсодержа- щем катализаторе крекинга ЦЕОКАР при 320°С, разбавление остаток - водяной пар 1:1,8 по массе, давление, близкое к атмосферному.

Состав продуктов до и после обработки приведен в табл. 9.

При обработке остатка образовалось 37,05 мас.% стирола, а суммарный выход ароматических углеводородов Се - стирола, этилбензола. ацетофенона, составляет 43,08 мас.%.

Таким образом, из представленных примеров видно, что осуществление способа достигается на различных катализаторах, при различных соотношениях водяной пар - остаток и различных температуре и давлении. Предлагаемый способ переработки остатка после дегидратации метилфенил- карбинола по сравнению с известным по- зволяет увеличить выход стирола на 84-97% и ароматических углеводородов Св стирола, этилбензола, ацетофенона на 51-63%. что снижает расход сырья и повышает эффективность процесса.

Формула изобретения

Способ переработки остатка после дегидратации метилфенилкарбинола в стирол, полученного в совместном производстве стирола и окиси пропилена путем его термообработки, отличающийся тем, что, с целью повышения суммарного выхода Св- ароматических углеводородов и ацетофено- на, остаток перед термообработкой предварительно обрабатывают при 120- 130°С раствором 2,б-дитретбутил-4-димети- л аминометилфенола в метилфенилкар- биноле, взятым в количестве исходя из массового соотношения остаток метилфенил- карбинол - 2,6-дитретбутил-4-диметил- аминометилфенол 1:(0,05-0.1):(0,000б-0,001), и термообработку ведут в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного пара.

Таблица 1

Изобретение относится к нефтехимическим процессам и м.б. использовано при производстве стирола БФ СвНа и окиси пропилена БФ СзНеО, Предлагаемый способ заключается в предварительной обработке остатка после дегидратации метилфенил- карбинола ( СеНюО в стирол, полученного при производстве стирола и окиси пропилена при 120-130°С раствором 2,6- дитретбутил-4-диметиламинометилфенола БФ CiyH29 в МФК, взятым в количестве исходя из массового соотношения остаток - МФК - 2,6-дитретбутил-4-диметиламиноме- тилфенол 1:(0,05-0.1):(0,0006-0,001). и термообработке в присутствии дегидратирующего катализатора и водяного-пара. Условия термообработки: 280-320°С, разбавление остаток - водяной пар 1,8-2,2 по массе, катализатор - окись алюминия, полифосфорная кислота на силикагеле, цеокар. В результате переработки остатка получают стирол, этилбензол БФ СзЖо. ацетофенон БФ СаНзО. 9 табл

Таблица 2

Таблица 3

Таблица 4

Таблица 5

Таблица 6

Таблица 7

Таблица 8

Таблица 9