СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ОКСИГЕКСАГИДРОПИРИМИДИНТИОНА-2u!i5A';jY:;ilA Советский патент 1965 года по МПК C07D239/04 

Изобретение касается соединений, которые могут найти применение в качестве ускорителей вулканизации каучуков, противостарителей и антиозонантов для резин. Известно получение 4-оксигексагидропиримидинтионов-2 взаимодействием а,р-непредельных кетонов с тиомочевиной в щелочной среде. Предлагаемый способ получения замещенных 4-оксигексагидропиримидинтиона-2 общей формулы (где R Н; RI Н; СНз R2 Н; СНз; Rj СНз; Ri alk, арил) заключается во взаимодействии ,а,р-непредельных кетонов с роданистоводородной кислотой с последующей обработкой полученных р-изотиоцианкетонов первичными аминами. НОЙ серной кислоты в 20 мл воды и 42 г роданистого калия в равном количестве воды, перемещивают при 20°С в течение 2 час. Органический слой промывают водой до нейтральной реакции, сущат и перегоняют. Получают 29,7 г (5Э%) 3-метил-2-изотиоцианпентанона-4 с т. кип. 102-110°С при 8 км рт. ст.; п 1,5078; d42o 0,9445; MR найденное 45,10; вычисленное 45,64. Найдено,%: С 53,54; Н 6,96. Вычислено, % : С 53,47; Н 7,06. CvHiiNaS. П р и мер 2. К смеси, содержащей 33,3 г 2-метил-1-изотиоцианбутанона-3, 63,4 мл воды и 1,06 мл концентрированной соляной кислоты при интенсивном перемещивании в течение 25 мин при комнатной температуре прибавляют 15 г Н. ироииламина в виде 30%-кого водного раствора. После 2-часового иеремещивания выпадают белые кристаллы. Перемещивание иродолл ают еще в течение 6 час при комнатной температуре. После фильтрации, Промывания ацетоном и высущивания в вакуум-эксикаторе получают 34,5 г (72i%) 4-окси-4,5- диметил-3-д- пропилгексагидропиримидинтиона-2 с т. пл. 100-101°С (из ацетона) .

Вычислено, 1%: С 53,42; Н 8,97; N43,85.

Пример 3. К смеси 25 г 2-метил-1-изотиоцианбутанона-3, 50 мл воды и 0,4 мл концентрированной серной кислоты при интенсивном перемешивании прибавляют 16,2 г анилина. Перемешивание продолжают при ко.мнатной температзфе в течение 10 час. Образовавшийся маслообразный продукт при охлаждении до постепенно закристал.лкзовывался. Получают 23,4 г (56%) 4-окси-4,5димети„1 -3- фепилгексагидропиримидиитиоиа-2 в виде белого кристаллического вещества с т. пл. 129-130°С после перекристаллизацик из метанола.

Найдено, i%: С 61,42; Н 7,06.

CiaHisNoOS.

Вычислено, %: С 60,07; Н6,84.

Пример 4. К смеси, содержащей 20,7 г 1-изотиоцианбутанона-З в 44 жл воды и 0,73 мл концентрированной соляной кислоты, при интенсивном перемешивании прибавляют

в течение 30 шн 5,5 г метиламина в виде 3Ci%-Horo водного раствора. Перемешивание продолжают еще 1,5 час при 65-75°С. После охлаждения выпадает белое кристаллическое вещество.

Получают 17,9 г (70%) 4-окси-3,4-диметилгексагидропиридинтиона-2 с т. пл. 85-86°С после перекристаллизации из ацетона.

Найдено, о/(,: С 45,31; Н 7,64;N 17,66.

QHiaNoOS.

Вычислено, %: С 44,96; Н7,56; N47,48.

Предмет изобретения

Способ получения замещенных 4-оксигексагидропиримидинтиона-2 на основе а,|3-непредельных кетонов, отличающийся тем, что, а,р-непредельные кетоны подвергают взаимодействию с роданистоводородной кислотой с последующей обработкой полученных р-изотиоцианкетояов первичными аминами.