СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ФЕНОКСИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Советский патент 1965 года по МПК C07C59/68 C07C51/97 

Известны .способы получения а-феноксикарбоновых кислот взаимодействием фенолятов с а-галоидокислотами и окислением арилоксиэтанолов.

Предложенный способ получения а-феноксикарбоноБых кислот отличается тем, что, с целью расширения сырьевой базы и ассортимента выпускаемых кислот (3-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрированнОй соляной кислотой при ПО-115°С. Получаемый в результате реакции второй продукт - солянокислый гидроксиламин - используется в различных производствах органического синтеза.

Пример 1. Получение а-феноксиуксусной кислоты, в трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 8,4 г (0,05 моль р-фекоксинитроэтана и 210 мл концентрированной кислоты. Смесь перемешивают в течение 24 аде при 100-110°С.

После охлаждения отфильтровывают выделившуюся из раствора кристаллическую массу, фильтрат экстрагируют эфиром и эфир отгоняют. Оставшийся продукт присоединяют к кристаллической части. Объединенный продукт перекристаллизовывают из четыреххлористого углерода. В результате перекристаллизации получают 2,3 г а-феноксиуксусной кислоты в виде белых кристаллов с т. пл.

98°С. Анализ продукта: Найдено, %: С 63,24: 63,25; П 5,28; 5,33.

CsHgOg.

Вычислено, 1%: С 63,17. Н 5,27. Выход а-феноксиуксусной кислоты составляет 30% от исходного р-феноксинитроэтана. После отгонки четыреххлористого углерода было получено 2,4 г непрореагировавшего 3-феноксинитроэтана. Таким образом, выход кислоты в расчете на прореагировавший р-феноксинитроэтана составляет 43%.

Раствор соляной кислоты разгоняют под

вакуумом 20 мм рт. ст. Выпавший при этом

осадок извлекают изопропиловым спиртом.

Т. пл. продукта . По своим свойствам он

соответствует солянокислому гидроксиламину. Выход его 1,4 г, или 40% от исходного,

или 5©% от прореагировавшего (З-феноксинитроэтана.

Пример 2. Получение а-феноксипропионовой кислоты, а-феноксипропионовую кислоту получают, как описано в пример.е I. В колбе выдерживают при 100-110°С в течение 24 час 9,1 г р-фенокси-а-нитропропана и 225 мл концентрированной соляной кислоты. После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь экстрагируют эфиром.

Эфир отгоняют при атмосферном давлении, а остаток подвергают- вакуумной разгонке. При 102-104С и 3 мм рт. ст. отго-няют смесь непрореагировавшего феноксинитро-пропана и а-феноксипропионовой кислоты. При охлаждении кислота выделяется из эфира в виде белых игольчатых кристаллов. Кристаллы отфильтровывают. Получают 3 г непрореагировавшего р-фенокси-а-нитропропана. Т. пл. кристаллическото продукта 115°С, что соответствует а-феноксипропионовой кислоте (литер, данные: т. пл. 115-116°С). Это подтверждается также результатами элементарного анализа.

Найдено, i%: С 65,15; 65,12. « 6,09; 6,11.

СдНюОз.

Вычислено, %: С 65,04. Н 6,06.

Выход кислоты составляет 2,2 г, или 260/0 от исходного и 40% от прореагировавшего р-фенокси-а-нитропропана. После упаривания под вакуумом раствора соляной кислоты было получено 1,2 г солянокислого гидроксиламина, или 34% от исходного, или 52% от прореагировавшего (З-фенокси-а-нитропропана.

Предмет изобретения

Способ получения а-феноксикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы л увеличения ассортимента получаемых кислот, р-фенокси-а-нитроалканы подвергают гидролизу концентрироваяной соляной кислотой при температуре 110-115°С.