СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ N-ТРИФЕНИЛМЕТИЛИМИДАЗОЛОВ Советский патент 1973 года по МПК C07D233/56 

1

Предлагается способ получения новых солей N-трифеиилметилимидазолов, которые могут пайти применение в сельском хозяйстве.

Известен способ получения N-трифенилимидазолов общей формулы

АХ

X

N

CR,

Где X - алкильный или арильный остаток; R - замещенный арильный остаток общей формулы

стен, несмотря на то, что они обладают более высокой биологической активностью по сравнению с известными нроизводиыми N-трифенилимидазолов.

Предлагается способ получения солей М-трифепилметилимидазолов общей формулы 1

10

15

0

R.

где R - атом галогена, низший алкильный

радикал; п 0-2.

Однако способ получения солей описываемых N-триметилфеиилимидазолов не извегде R - атом водорода, атом галогена, нитрогруппа, алкиламинная, диалкиламинцая группа, алкнльный раднкал, алкоксильиая, алкилмеркаптанная, алкилсульфонильная, алкилсульфоксильная группа, иизинн галогеналкильпый остаток;

Y-анион неорганической или органической кислоты, который заключается в том, что N-трифеиилметилимидазол общей формулы 2 CfcHs С где R - имеет указанные зт1ачения, подвергают взаимодействию с неоргапиче- 15 ской или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом. Используемые, например, в качестве исходных соединений N-трифенилметнлимидазолы 20 являются частично известными соединениями. Так, уже известны N-трифенилметилимидазол и (п-хлорфенил-б«с-феннл) имидазол. Новые монозамещенные N-трифенилметилимидазолы могут быть получены обычными 25 способами. Иаиболее благоприятным способом получепия М-трифепилметилимНлТ,азолов, отвечающих формуле 2, является взаимодействие соответствующего трифенилметилгалогенида 30 с имидазолом в среде полярного инертного органического растворителя, такого как ацетонитрил, диметилформамид и нитрометан, при О-100°С в присутствии веществ, являющихся акценторами кислот, среди которых 35 можно назвать триэтиламин и пиридин. Из кислот, используемых в качестве исходных соединений, можно перечислить неорганические одноосновные и многоосновные кислоты и органические алифатические моно- 40 карбоповые и ноликарбоповые кислоты, которые могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными, а также ароматические монокарбоновые и поликарбоновые кислоты. Применяемые органические кислоты могут содер- 45 жать заместители, преимущественно гидроксильные группы. Целесообразно использовать такие кислоты, которые не фитотоксичны. Как известно, отдельные из очень специфичных органических 50 кислот обладают фитотоксическим действием. К этому тину кислот принадлежат замещенные феноксиуксусные, феноксинропионовые и фенокснмасляные, например 2,4-дихлорфецоксиуксусная кислота и 2-метил-4-хлорфен- 55 оксипропионовая кислота. Наиболее пригодными кислотами являются соляная, фтористоводородная, серная, фосфорная, уксусная, молочная, лимонная, винная, яблочная, бензойная и салициловая кис- 60 лоты. Могут быть использованы различные растворители, в основном хлорированные углеводороды, такне как хлорбензол н четыреххлористый углерод, нростые эфиры, например 65 5 10 диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, нитрилы, такие как ацетонитрил, амиды (диметилформамид), сульфоксиды (диметилсульфоксид). При этом наиболее цёлесообразно употреблять сильные полярные растворители, которые могли бы хорошо растворять оба компонента реакции. Менее пригодны для этих целей водусодержащие растворяющие средства, так как при их применении может происходить гидролитическое расщепление Ы-трифенилметилимидазолов. Температура, при которой проводят реакцию, может изменяться в щироких пределах. В большинстве случаев температура реакции равняется минус 10 - плюс 60°С, предпочтительно О-50°С. При проведении реакции на 1 моль N-трифенилметилимидазола обычно берут примерПО 1 моль кислоты. Исходные компоненты реакции смешивают с растворителем, который после реакции полностью или частично упаривают. Очень часто целесообразно добавлять к остатку после упаривания эфир для того, чтобы вызвать начало кристаллизации. Пример 1. Лактат N-трифенилметилимидазола. 31 г N-трифенилметилимидазола растворяют при нагревании в ацетонитриле. Непосредственно за этим к раствору прибавляют Ю г (0,11 моль) с,/-молочной кислоты. Остаток, образующийся после отгонки растворителя, обрабатывают эфиром для того, чтобы вызвать кристаллизацию. Полученные кристаллы промывают эфиром и высушивают. выход 40 г, бесцветный кристаллический порошок, т. пл. 170-180°С. Пример 2. Хлорид N-трифенилметилимидазола. 31 г N-трифецилметилимидазола растворяют в 400 мл четыреххлористого углерода и непосредственно за этим вводят в раствор при комнатной температуре хлористый водород. Через 1 час после начала пропускания хлористого водорода выделяется солянокислая соль, которую отсасывают. Полученный продукт перекристаллизовывают из смеси ацетон/эфир (1 : 1), выход 33 г, бесцветные кристаллы, т. пл. 141 °С. Пример 3. Хлорид 1-(я-хлорфенил-бмсфенилметил) имидазола. 20 г 1-(rt-хлорфенил-быс-фенилметил) имидазола растворяют в 250 мл четыреххлористого углерода. При комнатной температуре пропускают в раствор хлористый водород. Количество введе1того хлористого водорода составляет приблизительно 1,5 эквивалента. При пропускапии выделяется солянокислая соль, которую отсасывают после 2 час выдержки. Продукт промывают четыреххлористым углеродом и высушивают. Получают 22 г бесцветного кристаллического порошка, т. пл. 128-130°С. Аналогично синтезируют соединения, приведенные в таблице.

Получение 1-(/г-хлорфенил - бмс - фенилметил)имидазола, применяемого в качестве исходного соединения.

13,6 г (0,2 моль) имидазола растворяют в 200 мл сухого ацетонитрила и к полученному раствору прибавляют раствор 31,4 г (0,1 моль) п-хлорфенил-бмс-фенилметилхлорида в 50 мл диметилформамида. Реакционную массу нагревают в течение 3 час при 80°С, осветляют активированным углем, отгоняют растворитель и выделяют солянокислую соль имидазола путем ооработкн остатка носле унаривания водой, причем обработку производят несколько раз горячеГ водой. После cyaiKH продукт нерекристаллнзовывают из низкокипяш,его бензина.

Получают 31 г бесцветного кристаллического порошка, т. пл. 139-140 С.

Полученне /г-.хлорфенил - бис - фенилметилхлорида, используемого в качестве исходного продукта.

7

206 г бром бензола и 29 г магния вводят в реакцию с 1 л эфира и получают фепилмагиийбромил, к которому прибавляют по каплям 216 г п-хлорбеизофспопа, раствореппого в 1 л бензола. Реакционную смееь перемешивают в течение 24 чае. Иепосредствепно за этим реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кнелотой, удалягот растворитель, еушат и перегоняют. Получают 306 г /г-хлорфепил-быс-фепилкарбипола. Это количество карбинола растворяют в 1 л бензола, добавляют 50 г хлористого кальция и в раствор пропускают хлористый водород до насыщения. После удаления растворителя остается маслообразный нродукт, который закристаллизовывается по истечении некоторого времени. После быстрого отсасывания получают 220 г п-хлорфепил-бис-фенилметилхлорида, который плавится при 88°С.

Предмет изобретения

Способ получения солей N-трифенилметилимидазолов общей формулы

Н

|±

ЧR

еН5-с:-

0

I-ч..

CfiHs

8

е R -

атом водорода, атом галогена, нитрогрунна, алкиламинная, диалкиламииная грунпа, алкильный радикал, алкоксильная группа, алкилмеркаптапная, алкнлеульфоксильная, алкилсульфонильная группа, низший галогеналкильный остаток;

Y - анион неорганической или органической кислоты, отличающийся тем, что N-трифеиилметилимидазол общей формулы

J--N

О

ъг

с,11,4 I

где R имеет указанные значения,

подвергают взаимодействие с неорганической или органической кислотой с последующим выделепием целевого продукта известным способом.