Симметричные и несимметричные карбоциаиииовые красители находят значительное примененне в качестве оптических сенсибилизаторов для галоидосеребряных эмульсий.
Несимметричные карбоцианины обычно иолучаются коленсацией четвертичных солеГ азотистых гетероциклических оснований, содержащих метиленовуго грунну в а или ; - ноложении к азоту, с четвертичными солями ариламино-, ацетариламино -, ацетамино - или алкилмеркаптовинильных производных гетероциклических оснований или с так называемыми метиленш - альдегидами N - замещенных частично гидрированных гетероциклических оснований и их производными гидразонами, семикарбазонами или анилами.
При получении несимметричных карбоцианинов конденсацией четвертичных солей а - или - ялкил (или аралкил) замещенных гетероциклических оснований с четвертичными солями ариламино-, ацетариламино- и ацетаминовииильных производных гетероциклических осисканий во многих образуются (часто в зпачи1ельных количествах) соответствующие симметричные красители, отделение которых от основных продуктов реакции обычно сопровождается большими потерями.
Образование симметричных клрбоциаипиов наблюдается также при проведении конденсации с вышеуказанными метилен - о - альдегидами Х-замещенных частично гидрированных гетероцнклических оснований и их производными (гидрозонами, анилами или семикарбазонами).
Достаточно гладко образование несимметричных карбоцианинов протекает при взаимодействии четвертичных солей у. - или ; - алкил (а рал кил) - замещ,е1ип- 1х гетероциклических основаиий и ;i - алкилмеркаптовирпчльных производных тех лее оснований. Однако последние являются сравнительно малодоступпыми соедпнепиями.
Предлагаемый способ получения карбоцианиновых красителей, несимметричных и симметричных, отличается от известных тем, что четвертичпые соли 2 -; -алкокси - или 2 - ;i - аралксксивинильпых ироизводных бензтиазола, бензселеназола, нндоленина и их замеще1 ных конденсируют с четвертичными -со-:, лями гетероциклических оснований, содержан1,их метиленовую группу в а- или 7- положении к циклическому атому азота, в среде алифатических сии ртов при нагревании в присутствии триалкиламина.
Описываемый способ позволяет нолучать несимметричные красители, свободные от примеси симметричных карбоцианинов, а также с высокими выходами симметричные карбоцианиновые красители.
Пример 1, 3, 3 - диэтил - 5 - метокситиаоксакарбоцианиниодид.
В раствор 3, 3 г этил-метилсульфата 2 - 3 - метоксизинилбензтиазоvia и 3,2 г иодэтилата 2 - метил - 5 - метоксибензоксазола в 30 мл абсолютного . этилового спирта, вносится 1,0 г триэтиламииа и жидкость нагревается 1 час на водяной бане.
После фнльтрования и промывания этиловым спиртол1 и вОх2,ой получается 2,0 г (40% от теории) красителя с темп. нл. 249 250° (с разложением).
После двухкратной фисталлпзации из этилового спирта гтреиарат образует фиолетовые призмы со стальным блеском. Темп. ил. 254 255°. Максимум поглощения при 528ш; (в этиловом спирте).
Пример 2. 3,3-диэтил - 4, 5дифенил -5,6 -диметилтиатиазолокарбоцианиниодид.
1,8 гэтил-метилсульфата -}- метокснвинил - 5,6 - диметилбензтиазола и 2,0 г иодэтилата 2 - метил - 4,5 - дифенйлтиазола растворяются при нагревании в 20 мл абсолютного этилового спирта. Прибавляется 0,5 г триэтиламина и жидкость нагревается 1 час на кипя1дей водяной бане.
Выделившийся кристаллический осадок красителя фильтруе -ся и промывается этиловым спиртом и водой.
Выход 1,1 г (35,5% от теории). Темп. пл. 261 - 262
Краситель очип,ается кристаллизацией из этилового сиирта. Получаются зеленые призмы с золотистым блеском. Теми. нл. 263--264.
аксимум поглои1,ения нри (в этиловом спирте).
Пример 3. 3,3 - диэтил - 4, 5 ифенилселенатиазолокарбоцианиниодид.
Смесь 3,8 г этил-метилсульфата 2 -1 - метоксивинилбензселеназола и 4,6 г И0х3.этилата 2 метил - 4,5 - дифенйлтиазола растворяется нри нагревании в 20 мл абсолютного спирта.
В раствор вносится 1,0 г триэтпламина, причем мгновенно появляется интенсивная фиолетовая окраска, и жидкость нагревается 1 час па кипящей водяной бане.
После охлаждения выделившийся краситель отфильтровывается и промывается на фильтре спиртом и водой.
Выход 3,3 г (51,5% от теории). Теми. пл. 244-245
После двухкратной кристаллизации из этилового спирта краситель образует зеленые призмы с бронзовым отливом. Темп. пл. 245 - 246 Максимум поглощения нри 574ni;i (в этиловом спирте).
Пример 4. 3,1 - диэтил - 5,6 диметил -тиа - хино - (4) - карбоцианиниодид.
Смесь 1,8 г этнл-метилсульфатл 2 -1 - метоксивинил - 5,6 - диметилбеизтиазола, 1,5 г иодэтилата ленидипа и 0,5 г триэтиламина в 10мл нор.мального пропилового спирта нагревается 30 минут на масляной бане при 120-125 (в масле).
Через 12 часов выделившийся краситель отфильтровывается и промывается этиловым спиртом и водой.
Выход 0,4 г (15,6% от теории). Теми. нл. 251-252.
После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получаются сине-фиолетовые иглы с темп, нл. 256 - 257. Максимум поглощения при 570ши. (в этиловом спирте).
П р и м ер 5. 3,3 - дизтил -5, 6,5, 6 - тетраметилтиакарбоцианиниодид.
Смесь 1.8 г этил-метилсульфата 2 - ,3 - метоксивинил - 5,6 - диметилбензтиазола и 1.7 г нодэтнлата 2,5 - 6 - триметилбензтпазола растворяется нри нагревании в 10 мл нормального пропилового спирта.
После прибавления 0,5 г тпиэтиламипа жидкость нагревается 30минут на масляной бане при 120-125° (в масле).
Выделившийся кристаллический осадок красителя после охлал депия отфильтровывается и промывается этиловым спиртом и водой.
Выход 2,0 г (73% от теории. Темп. пл. 263-264 .
После двухкратной кристаллизации из этилового спирта получаются темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Темп. ил. 268- 269. Максимум поглощения при 570m|j. (в этиловом сии рте).
Пример 6. 3,3-диэтил-6, 7, 6, 7- дибензотиакарбоцианиниодид.
3.8 г этил-метилсульфата 2- - метоксивинил - 6,7 - бензобензтиазола и 4,0 г этил-пара-толусульфопата 2метил - 6,7 - бензобензтиазола растворяются ири нагревании в 20 мл абсолютпого этилового спирта. После прибавления 1,0 г триэтиламина жидкость, окрасивпшяся в интеисивио фиолетовый ивет, нагревается в течение 1 часа па киг1яп1, водяной бане.
После охлаждения приливается эфир, осевгнпй осадок красителя растворяется в этиловом спирте и иереводится в иодид прибавлением равного объема 10%-ного водного раствора йодистого калия.
Краситель отфильтровывается и промывается на фильтре сниртом и водой.
Выход 4,7 г (79,4% от теории). Темп. пл. 287- 290
После двухкратно к.ристаллизации из метилового спирта получаются длинные серовато-черные иглы с темп. ил. 293 - 294°. Максимум поглогцения при 592ш|. (в этиловом спирте).
Пример 7. 1, 3, 3 - триметил 3 -этилиндотиакарбоцианиниодид.
0,33 г метилметилсульфата 2 - 3 метоксивинил - 3,3 - диметилиндоленина и 0,35 г этил-иара-толусульфоната 2 - метилбензтиазола растворяется в 5 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляется 0,10 г триэтиламина и смесь нагревается на кипящей водяной
бане в колбе с обратным холодильии сом Р; течение ;Ю минут.
Затем к интенсивно окраи1еппой жидкости прибавляется 10 мл 10%пого раствора йодистого калия,выпадающий осадок отфильтровывается и про ывается водой и спиртом.
Выход 0,23 г (47% от теорип). Получаются блестящие зеленые призмы (из этилового спирта). Темп. ил. 196. Максимум поглощения при 542m|j..
Пример 8, 3,3 - -днэтилтиакарбоцианиниодид.
Смесь 0,66 г хлорэтилата 2 - ,3 бензилоксивинилбензтиазола и 0,70 г этил-пара-толусульфоната 2-метнлбензтиазола растворяется в 10 мл абсолютного метанола и прибавляется 0,20 г триэтиламина.
Жидкость кипятится 30 минут в колбе с обратным .холодильником. Краситель выделяется прибавлением 20 мл 10Л|-ного раствора йодистого калпя. Осадок отфильтровывается и про.мывается водой, спиртом и эфиром.
Выход 0,26 г (26% от теории). Получаются серые иглы со стальпым блеском (пз этилового спирта). Темп. пл. 264 265 . Максиму.м поглои1,ения при 577т;)..
П р и м е р 9. 3,3 - диэтил - 5, 6 диметил - 6 , 71 - бензотиакарбоцианиниодид.
0,66 г этилбензолсульфоната 2 - ; и - пропилоксивинил- 6,7 - бензобензтиазола и 0.57 г этил-пара-толусульфопата 2-метилбензтиазола растворяются в 9 мл абсолютного этилового спирта. К раствору прибавляется 0,15 г трпэтиламина и жидкость кипятится в колбе с обратным холодильником в течение 30 минут. К реакционной смеси ирибавляется 18 .мл 10%-ного раствора йодистого калия, выпадающий осадок отфильтровывается и промывается водой, спиртом и эфиром. Выход 0,48 г (56% от теории).
Получаются блестящие темнозеленые П1-ЛЫ (из этилового спирта). Темп. пл. 269 (с разложением). Максимум поглощения при 580т J..
Предмет изобретения Способ получения карбоцианиновых красителей, несим.метричных ц №93400симмртрнчиых, отличающийся тем, что четвертичные соли 2-3алкокси- или аралкоксивииильиых ироизводиых беизтиазола, беизселеназола, индоленииа и их замеи нных конденсируют с чет1и ичиыми солям11 гетероцикличе§10 4А4ских оснований, содер каии1х метилеиовую групн.у в .-. или -, - иоложеиии к циклическому атому азота, в среде алифатических сииртов при нагревании в присутствии триалкила ми на. 
