Y - Алкил - к - цианпентаметинфосфацианиновые красители общего строения I:
R
CN
С СН-С Р а|СбНз)з
где Y-S, Se; R и R - алкильные остатки; Д - алкильная или алкоксигруппы; X - кислотный остаток, получают кипячением б-метокси- -алкилбутадиенильвых солей гетероциклических оснований общего строения II:
Лр-рУR
k Л+/-сн сн-с сн-осНз
/ N V
где Y, R, R и X имеют вышеуказанные значения, с трифенилцианметилентрифенилфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например метилового или этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламина. Соединения общего строения I
используют в качестве оптических сенсибилизаторов галогенидосеребряных эмульсий.
Пример 1. Получение З-этил-у-метил-ециантиатрифенилфосфапентаметинциани н и одида. Смесь 0,18 г этилметилсульфата 2-(6-.метокси-у-метилбутадиепил)бензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта. К жидкости прибавляют 0,2мл
триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 5 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают в 8 лгл lQVo-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,18 г
(56,2%), т. пл. 254°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 253-254°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 4,18; 4,05.
CsiHaoNaSPJ.
Вычислено, %. N4,26.
Максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 580-585 ммк.
Пример 2. Получение 3, у-ДИЭтил-Е-циантиатрифепилфосфапентаметипцианинио дида. Смесь 0,18 г этилметилсульфата 2-(б-метокси -этилбутадиенил)бензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 7 мл абсолютного этилового
STiuiaMUJia, и )еакциоиную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 20 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,17 г (58,6%), т. пл. 245-246°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 250-251°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 4,23; 4,33.
CssHsoN-zSPJ.
Вычислено, %: 4,18.
Максимум поглощения при 550 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 580-585 ммк.
Пример 3. Получение 3-этил-5,6,-триметил-е-циантиатрифенилфосфапентаметин ц и аниниодида. Смесь 0,2 г этилметилсульфата2- (6-метокси--у - метилбутадиенил) - 5,6 - диметилбепзтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 7 мл абсолютного этилового спирта, к н идкости прибавляют 0,28 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 20 мич. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 20 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,26 г (78,8%), т. пл. 256,5°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 266 - 267°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 4,08; 4,24. CseHsiNaSPJ.
Вычислено, %: N 4,08.
Максимум поглощения при 554 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 590 ммк.
Пример 4. Получение 3, у-диэтил-5,6-диметил-е-циантиатрифенилфосфапентам е т и нцианиниодида. Смесь 0,2 г этилметилсульфата-2-(б-метокси-у-этилбутадиенил)-5,6 - диметилбензтиазола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,22 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 9 мл lOo/0-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,3 г (88,3%), т. пл. 241-242 С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 242- 243°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 4,05; 4,18.
Cs HseNaSPJ.
Вычислено, %: N 4,01.
Максимум поглощения при 554 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 590 ммк.
Пример 5. Получение З-этил-5-метоксиу-метил-Е-циантиатрифенилфосфапентамет и нциаминйодида. Смесь 0,1 г этилметилсульфата 5-метокси-2- (6-метокси-у-метилбутадиенил) бензтиазола и 0,1 г цианметилентрифекилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 3,5 мл триэтиламина, и реакционную смесь кицятят в течение 15 лшк. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и
обрабатывают 15 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,14 г (), т. пл. 263°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 266°С (из этилового спирта). Найдено, %: N 4,24; 4,26.
Cs5H32N2SPJ.
Вычислено, %: N 4,08.
Максимум поглощения при 560 ммк (в этпловом спирте). Максимум сенсибилизации при 595 ммк.
Пример 6. Получение 3, у-диэтил-5-метокси-е-циантиатрифенилфосфапентаметин ц и аниниодида. Смесь 0,11 г этилметилсульфата 2-(б-метокси-у-этилбутадиенил) - 5 - метоксибензтиазола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 3 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,14 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. Поеле охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 13 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,11 г (59,84%), т. пл. 249- 250°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 254°С (из этилового спирта). Найдено, %: N 3,98; 3,85.
CseHgiNaSPJ. Вычислено, %: N 4,00.
Максимум поглощепия при 560 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 595 ммк.
Пример 7. Получение З-этил-5-метоксиу - метил-е-цианселенатрифепилфосфапентаметинцианиниодида. Смесь 0,12 г этилметилсульфата 2- (6 - метокси - 1;.-метилбутадиенил) 5-метоксибензселеназола и 0,1 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипячении в 3,5 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,18 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 20 мл 10%-ного водного раствора йодистого калия. Выход 0,1 г (55,7%), т. пл. 256-258°С. Темно-фиолетовые пластипки с т. пл. 258-259°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N4,11.
CssHasNaOPSeJ. Вычислено, %: N 3,82.
Максимум поглощения при 564 ммк (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 600 ммк.
Пример 9. Получение 3, -диэтил-5-метокси - е - цианселенатрифенилфосфапептаметинцианиниодида. Смесь 0,24 г этилметилсульфата 5-метокси-2- (б-метокси-у-этилбутадиенил) бензселеназола и 0,2 г цианметилентрифенилфосфонийхлорида растворяют при кипении в 6 мл абсолютного этилового спирта, к жидкости прибавляют 0,3 мл триэтиламина, и реакционную смесь кипятят в течение 15 мин. После охлаждения смесь осаждают эфиром, осадок растворяют в спирте и обрабатывают 16 мл 10%-ного водного раствора йодистого
калия. Выход 0,2 г (51,7%), т. пл. 235°С. Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 243-244°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 3,75; 3,91.
СзбНз4Н2О5еРЛ.
Вычислено, о/о: N 3,75.
Максимум поглощения при 564 ммк (в этиловом спирте).
Максимум сепсибилизации при 600 ммк.
Предмет изобретения
Способ получения несимметричных ;-алкиле-цианпентаметиифосфацнаииновых красителей общего строения I:
R
tl.
(сА)з
f
где Y-S, Se; R и R - алкильиые остатки; А - алкильная или алкоксигруппы; X - кислотный остаток, отличающийся тем, что, с целью получения красителей, обладающих сенсибилизирующими свойствами, 6-метоксиY-алкилбутадиенильные соли гетероциклических оснований общего строения II:
./VTR
CH-C CH-OCH3
iХ
15
где Y, R, R и X имеют выщеуказанные значения, кипятят с цианметилентрифенилфосфонийхлоридом в растворе алифатического спирта, например метилового, этилового, в присутствии третичного амина, например триэтиламниа.
