СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВИНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ АРОМАТИЧЕСКОГО И ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКОГО РЯДОВ Советский патент 1965 года по МПК C07C209/86 C07C211/47 C07C217/84 

В настоящее время проблема очистки -или выделения винильных соединений ароматического и гетероцикличеокого рядов {авдиностиролов, винилпиридинов и других подобных мономеров) стала весьма актуальной. Существующие до сих пор способы очистки и выделения ВИНИЛЬНЫХ соединений ароматического и гетерощиклическаго рядов основаны на физических свойствах целевого колгпонента смеси и не дают возможности получить чистые продукты { 1етоды ректификации, фракционной кристаллизации и др.)Предложен способ выделения и очистки винильных соединений ароматического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, состоящий в том, что первоначально из смеси различных продуктов (основных, нейтральных и кислот) основание отделяют в виде водных растворов их серно- или соянокислых солей. Водный раствор, содержащий соли оонований, обрабатывают полухлористой медью и хлористьш а ммонием до .прекращения образования осадка, отфильтровывают осадок комплекса, разлагают последний щелочью и отделяют вйнильное соединение от полученной смеси обычными приемами.

держащих основной азот, и аналогичных веществ, не имеюЩИХ винильной группы. Предложенный способ позволяет получить целевые продукты с высокой степенью чистоты, он прост в отношении технологического процесса.

К технической смеси, содержащей вйнильное соединение, при перемешивании прибавляют 20-30%-ную соляную или серную кислоту до кислой реакции по конго и количество воды, достаточное для полного растворения гидрохлорида или сульфата. При налич ии нерастворимого маслянистого слоя последний отделяют. К кислому раствору при интенсивном перемешивании добавляют раствор 1 вес. ч. Cu2Cl2-b 1 вес. ч. NH4C1 в 3,6 вес. ч. воды до прекращения выделения осадка. Суспензию охлаждают (от -5 до -f 5°С) и выдерживают в течение 1-5 час. Осадок комплекса отсасывают, промывают (Водой до нейтральной реакции, суспендируют в воде до получения сметанообразной консистенции, добавляют ингибитор полимеризации, затем для разложения комплекса - щелочь (до щелочной реакции по фенолфталину) и отгоняют выде.ливщееся при это.м вйнильное соединение с водяным паром, либо, если оно нелетучее, отделяют путем экстракции растворителем, не смешивающимся с водой. Отделение целевого продукта от воды или растворителя произвоПример 1. К 20 мл технического 80%-кого 2-ВиН1ил|Пиридина прибавляют 20%-яую соляную кислоту до кислой реакции по конго (около 50 мл). Затем .при интенсивном,леремешивании к полученнОлМу раствору добавляют pacTBOip, состоящий из 32 г Cu2Cl2, 32 е NH4C1, 115,2 мл НзО, до прекращения выпадения желтого осадка. Полученную суспензию охлаждают при минус 2 - плюс 2°С в течение 2 час. Осадок отсасывают, прОМывают трижды ВОДОЙ, суспендируют в воде, вводят ингибитор полимеризации, затем NaOH до щелочной реакции (около 20 ) и отгоняют 2-виНилпиридин -с водяным паром.

Сушат 2-1ВИнилпи.ридин над КОН. Получают 14,6мл 2-виНил ПирйДина; п 1,5499 (лит. данные 1,5495); т. кип. 64,5-65°С при 20-21 мм рт. ст. (лит. данные т. кип. 64,5°С при 20 мм рт. ст.).

Пример 2. Взято 10 мл с.меси чистого 4-винил1пиридина (50%) и чистого 4-этилпиридина (50%). Смесь растворяют в 40 мл 20%-ной соляной кислоты (:ки1слая реакция по конго). В полученный кислый раствор вводят раствор 10 г CugCla, 10 г NHiCl «в 36 мл HgO при иитевсивном пере.мешиванИИ. Суспензию выдерживают 1 час при О-2°С. Желтый осадок отсасывают, промывают водой, суспендируют в воде, вводят инлибитор полимеризации, NaOH до щелочной реакции, 4-|ВИНилпиридин оттоняют с водяныМ паром. Сушат 4-|Винил пиридаин «ад КОН. Получено 4,6 мл 4-В1Инил1иириДИна с п 1,5455 (лит. данные

по 1,5462).

Пример 3. 4 мл сырого продукта делиДрирования п-этиланилина paicтвopяют .в 10 мл 20%-ной НС1 (реакция раствора кислая по конго). В (Полученный раствор вводят при интен сивно1м перемешивании раствор 1,7 г. CuzCk, 1,7 г NHiCl в 6,2 мл НоО. Выделившийся ярко-оранжевый комялекс отсасывают, промыеают водой, суспендируют в воде, вводят ингибитор полимеризации, для разложения коМ1Плек1са добавляют NaOH до щелочной реакции. Выделивщийся /г-аминостирол быстро отгоняют с водяным :паром, охлаждая приемник льдом. Получают 0,4 г л-аМиностирола; т. 1ПЛ. 16 - 20°С (лит. данные

г. :пл. 23,).

Предмет изобретения

Способ выделения синильных соединений аро,матического и гетероциклического рядов, содержащих основной азот, из технической смеси, отличающийся тем, что, с целью получения чистых веществ, к технической с.меси дсУбавляют серную или соляную кислоту до кислой реакции, нерастворимую часть фильтруют, к кислому paicTBOpy добавляют водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония до прекращения выделения осадка, отфильтровывают осадок комплекса, разлагают последний щелочью и отделяют винильное looединение от иолученной смеси известными способами, налример экстракцией или перегонКОЙ.