СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ИЗОМЕРОВ ДЙВИНЙЛБЕНЗОЛА Советский патент 1969 года по МПК C07C7/156 

Известен способ очистки дивинилбензола, состоящий в образовании комплексов дивинилбензола с одновалентной медью или серебром. Комплекс разлагают при нагревании до 75° С.

С целью разделения изомеров дивинилбензола предлагается технический продукт, например «печное масло, обрабатывать водным раствором полухлористой меди и хлористого аммония. Вначале выпадает комплекс 1,4-дивинилбензола, затем маточник обрабатывают вторично и получают комплекс 1,3-дивинилбензола. Полученные комплексы разлагают при 7емпературе 95-110° С.

Растворяют полухлористую медь (0,1- 0;6 моль) в водном растворе хлористого аммония (0,1-0,6 моль в 25-30 моль воды) при возможно меньшем доступе воздуха или в атмосфере инертного газа. К полученному раствору добавляют технический продукт, содержащий дивинилбензол в количестве 0,05- Q,12 моль, считая на 100%-ный дивипилбензол, интенсивно перемешивают в течение 15- 20 мин и оставляют стоять при 5-25° С 1- 20 час.

К полученной суспензии добавляют ингибитор полимеризации винильных соединений и 5%-ную серную кислоту в количестве, необходимом для растворения выпавшего небольшого осадка медных солей, и фильтруют. Отфильтрованиый первич ный комплекс промывают вбдой, затем метанолом и водой, содержащей ингибитор полимеризации винильных соединений, до нейтральной реакции по конго, Фильтрат прибавляют к новой порции раствора полухлористой меди и хлористого аммония (0,2-2,0 объема первой порции), вновь выделяют вторичный комплекс и отфильтровывают его с последующей промывкой, как указано выще.

Оба медных комплекса разлагают отдельно нагреванием при 95-110° С, отделяют от воды и, если нужно, сушат. При этом первичный комплекс дает 1,4-дивинилбензол, вторичный -

1,3-дивинилбензол.

Метанольные промывки от нескольких операций соединяют, разбавляют равным по объему количеством воды. Выделившийся углеводородный слой и медный комплекс отделяют и

подвергают вышеописанной обработке, при этом получают дополнительное количество медного комплекса.

Медный комплекс можно отделять от маточного раствора также отгонкой последнего

в вакууме. При этом сначала отгоняют воду при температуре 12-10° С и 10-12 мм остаточного давления, а затем при том же давлении и температуре 85-90° С отгоняют смесь этилвинилбензолов. Однако этот вариант отЕсли к суспензии медного комплекса не добавить разбавленную серную или соляную кислоту, то процесс фильтрования продолл ается значительно дольше. Пример 1. К раствору полухлористой меди (28,9 г) н хлористого аммония (28,9 г) в 368 мл воды добавлено 100 мл дивинилбензола (получен с Кемеровского завода. Содерлсание дивинилбензолов 12,9% по нитрозитному методу). Очеиь иптенсивное перемешивание длилось 10 мин при 15-16° С. Затем смесь была оставлена стоять в течение 20 час при температуре 3-5° С. Затем к суспензии было добавлено 4 мл 5%-ной серной кислоты и светло-желтый медный комплекс был отфильтрован, промыт водой (20 мл), метанолом (два раза по 20 мл) н снова водой до нейтральной реакции по конго. Метанольные промывки собраны отдельно. При разложении комплекса (температура 98- 8,1 г 1,4-дивинилбензола 100°С) получено с т. пл. 20-25° С. Фильтрат добавлен к медноаДТмонневому раствору (Cu2Cl2 26,8 г, NH4C1 26,8 г, воды 327мл). Очень интенсивное перемешивание длилось 15 мин, иосле чего смесь была оставлена стоять на 20 час при температуре 3-5° С. Фильтрование, промывка и разложение вторичного комнлекса осуществлялись так же, как и в случае первичпого комплекса. Получено 3,6 мл 1,3-дивинилбензола с бромпым числом 228,5 и по 1,5703. Извлечение 1,4-дивпнилбензола составляет до 95%, 1,3-дивинилбензола -до 70%. Получено также 82,8 л./г этил винилбензолов с бромньш числом 112,7 и По 1,5418. По данным хроматографического анализа выделяют 1,4дивинилбензол 98%-ной чистоты и 1,3-дивинилбензол 93%-ной чистоты. Пример 2. К раствору полухлорнстой меди (86,5 г) и хлористого аммония (86,5 г) в 368 мл воды добавлено 100 мл американского дивинилбензола (содержание дивинилбензолов по питрозитному методу 35,8%). Получение, выделение и разложеине комплекса проводилось так же, как и в примере 1. Получено 17,7 г 1,4-дивинилбензола с т. ил. 20-25° С. Для получения вторичного комплекса использовали раствор 65,7 г , 64,7 г Nl-hCi в 276 мл НаО. В результате разложения вторичного комплекса получено 16,5 мл 1,3-дивинилбензола с бромным числом 222,5 и 1,5727. Извлечение дивинилбензолов составило 99,5%. Получено также 58 мл смеси этилвинилбензолов с бромным числом 126,2 и по - 1,5429. Предмет изобретения 1. Способ выделения изомеров дивинилбеизола из технической смеси обработкой ее раствором, содержащим одиовалентную медь, с последующим разложением полученного комплекса при нагревании, отличающийся тем, что, с целью разделения изомеров дивипилбензола, обработку ведут раствором полухлористой меди и хлористого аммония, добавляют разбавленную, например 5%-ную серную кислоту, фильтруют, маточник снова обрабатывают раствором полухлористой меди и хлористого аммония, добавляют серную или соляную кислоту, фильтруют, оба комплекса промывают метанолом и водой, 2. Способ по п. I, отличающийся тем, что разлол ение ведут при температуре 95-110° С. 3. Способ по п. 1, отлыгаюциыся тем, чтоматочный раствор отделяют от комплекса путем вакуумной разгонки.