СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛОАНГИДРИДОВ12priTonn^M' 'lJw'..4;UiiJ>&,<l.''i/i" ГьлТЕНТИЭ • <Эч Т:лИИЧЕСКАЯ Б:-;оЛуОТсКА Советский патент 1965 года по МПК C08F138/00 

Предлагается способ получения полициклоангидридов и-ацетиленкарбоновых кислот путем ци|клаполи меризации ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот общей формулы R-С С-С-О-C- C--R, где R - водород, IIII ОО алкил или арил. Из ангидридов а-ацетиленкарбоновых кислот наиболее предпочтительны пропиоловый и тетроловый ангидриды. Процесс полимеризации проводится в среде инертного органического растворителя (например, в диметилформамиде), при температуре 50-100°С в присутствии анионных катализаторов. В качестве анионных катализаторов можно применять соли галоидводородных кислот, роданистой или цианистой кислоты, бутиллитий, натрий-нафталин, катализаторы Циглера, гидроокиси, алкоголяты или кетилы щелочных металлов и др. Наиболее предпочтительны катализаторы КВг, KS, KCL KCNS, KCN. Получение полимеров на этих катализаторах (например, KCNS) происходит по схеме; R R. R -KCNS- CNS-( С Полимеризацию проводят в атмосфере инертного газа или на воздухе (в присутствии кислорода воздуха резко снижается выход полимера и его молекулярный вес). Образующиеся полимеры представляют собой черные порошки с металлическим блеском, нерастворимые в воде и большинстве органических растворителей. Полимеры растворимы в диметилформамиде и обладают полупроводниковой проводимостью. Пример. Полимеризацию проводят в ампуле с тонкой стеклянной перегородкой в вакууме или в атмосфере инертного газа (очищенный аргон или азот). Ампулу перед заполнением прогревают при 300°С на протяжении 0,5 час. С одной стороны в ампулу заливают 2 г пропиолового ангидрида, а с другой-калиевую соль соответствующей кислоты: КВг, KJ, КС1 или KCNS (0,5 молярного Процента от пропиолового ангидрида) в 20 л.-г диметилформамида. После заполнения реагентами ампула с обеих сторон запаивается, термостатируется при температуре опыта 50- 100°С и перегородка в ампуле разбивается находящимся внутри стеклянным бойком. Реакционная смесь перемешивается и выдерживается при заданной температуре. После окончания опыта ампулу вскрывают и содержимое выливают в 150-200 мл метанола. Выпавший полимер отфильтровывают н высуши3вают. Выход полимера от 3 до 92% (в пряМО пропорционалышй зависимости от температуры и продолжительности процесса полимеризации). Молекулярный вес полимера i0000-12000. Предмет изобретения Способ получения полициклоангидридов а-ацетиленкарбоно1 ых кислот, отличающийся 4 тем, что ангидриды а-ацетиленкарбоновых кислот оби),ей формулы R-С- С-С-О-С- || | О О - СЕС-R, (где R-водород, алкил или арил) подвергают циклополимеризации в среде ииертиого органического растворителя при повышеиной температуре в присутствии анионных катализаторов.