Способ получения микрокапсул Советский патент 1974 года по МПК B01J13/02 

Изобретение относится к получению ми рокапсул. Предметом изобретения является спосо получения микрокапсул путем диспергирова |Ния материала ядра в материале оболочки в поверхностно-активных веществах (тензи дах). Известен способ капсуляции не растворяющихся в воде твердых или жидких веществ (т. е. покрытия смолой) путем диспергирования их с помощью быстрой мещалки в растворе материала оболочки, например, из реактивных тензидов. Известны способ позволяет получить сравнительно крупные частицы - не менее нескольких , микрон в диаметре. Во многих случаях ж ;лательно по/гучать максимально мелкие ча- стицы. В cj:ry4ae капсуляции органических : веществ низкого удельного веса необходи МО интенсивное перемещивание, что отрица тельно сказывается на образовании равномерной и плотной оболочки. Кроме того, оболочки получаемых микрокапсул очень н прочны. С целью устранения указанных недостат ков предлагается способ, по которому сначала изготовляют первичную эмульсию или дисперсию, затем ее отверждают, т. е. используемый для диспергирования реактивный тензид переводят в нерастворимую смолу, что позволяет получить капсулы с от носительно тонкими оболочками. Капсулы укрепляют добавлением в дисперсию микрокапсул раствора форконденсата аминопласта, после чего последний полимеризуют. В качестве так называемых аминопла- стообразователей можно назвать 1, 3, 5аминотриазины, меламины, например Лг-бутилмеламин. Л/-тригалогенметилмеламины, а также аммелин, гуанамины, в частности бензогуанамин, ацетогуанамин, или дигуанамины. Можно также применять алкил- или арилмочевины и -тиомочевины, алкиленмо- чевины или -димочевины, нагфимер этиленмочевину, пропиленмочевину, или 4,5-ди- гидроксиимидазолидон-2 и его производные, в частности замешенный в ноложении 4 у гидроксилыюй Грунпы остатком -CH,CH.CO-NH.X:H20H 4,5-дигидроксиимвдазолидон-2. Преимущественно применяют метклольйш соединения мочевины и меламина. В качестве исходных продуктов можно : использовать как мономолекулярные,, так и более высоко предконденсированные соединения. В качестве реактивных тензидов предпочтительно применяют поверхностно-актив ные этерифидированные в простой эфир метилолмеламин или мётилолмочевины. Для осуществления предлагаемого способа применяют неионные, анионные и катионные тензиды. Из неионных реактивных тензидов предпочтительными являются, например, эта рифицированные в простой эфир метилольные группы, отверждаемые аминопластные предконденсаты, мети.1О 1ь:ные группы которых частично этерифнцированы, в простой эфир гидроксисоединениями структурной формулы HO-CcH - H -o-l -H где tv целое число от 2 до 115, и частично моноспиртом, содержащим 4-7 атомов углерода. Особый интерес из реактивных тензидов представляют отверждаемые эфиры, метилол I мочевин I или метилолмеламинов, мё тилольные группы которых частично этерифипированы в простой эфир полиэтиленгликолем среднего молекулярного веса от 1ОО до 5ООО и частично алканолом с 4-7 ато мами углерода. В качестве анионных реактивных тензидов используют, например, содержащие эте рифицированные в простой эфир метилольные группы аминопластные предконденсаты 1.1Отилолы1Ь е группы которых частично вве дены в реакцию с содержащими не менее 4 атомов углерода моногидроксисоединеииями и частично с включающими не менее двух гидроксильных групп спиртами, и когорые содержат связанные с атомами углерода группы -Ме-О , где Me - щелочной металл, например натрий, калий или литий. Интерес представляют также реактивные гензиды анионного характера, например со- (Чержаише этерифицированные в простой . )ир мет11лольнь10 группы форконденсаты аминонласта, метилольные группы которых этерифидированы в простой эфир частично моногидроксисоединениями с 4-22 атомами углерода, частично гидроксикарбоновымя кислотами алифатического ряда с 2-4 сП-(;мами углерода и частично алканоламином с 2-6 атомами утлерода. Из этих теи зилов, например, применяют этерифицирова ные в простой эфир мётилолмочевины или метилолмеламины, метилольные; группы которых этерифицированы в простой эфир частично алканолами с 4-22 атомами углерода, частично насыщенными гидроксиалканкарбоновыми кислотами с 2-4 атомами .лерода и в, соответствующем случае этано№-, диэтанод-. иди триэтаноламином. В качестве катионных реактивных тензидов преимущественно применяют аминопластные конденсаты, метилольные группы которых введены в реакцию с алканолом, содержащим не менее 4 атомов углерода, или жирной кислотой с 4 атомами углерода, и частично с алканопамином с 2-6 атомами углерода. Особенно пригодны из тензидоБ этого типа метилоямеламины, мети- лояьные группы которых этерифицированы частично алканолом, содержащим 4-22 атомов угле|юда, и частично этанол -, диэтано или трнэтаноламином. Первичную эмульсию капсул получают с помощью одного из реактивных тензидов, описанных выще. Форконденсат аминопласта небольщой поверхностной активности можно получать из тех же аминопластообразователей, что указаны для реактивных тензидов. В качестве форкрнденсата аминопласта небольщой поверхностной активности п едпочтительно используют неэтерифицированный или эте- рифицированный в простой эфир содержащими не более 3 атомов углерода спиртами метилолмеламин и/или соответствующую метилолмочевину. Форконденсаты аминопласта получают, например, таким образом. 1 моль мочевины или меламина растворяют в таком количестве водного приблизительно 37л -ного раствора формальдегида, чтобы на 1 моль мочевины приходилось приблизительно 1,2-2 моль формальдегида, на 1 моль меламина - 3-6 моль формальдегида. В случае необходимости образовавщиеся растворы разбавляют водой и предварительно конденсируют при рН выше 8,0 и при несколько повыщенной температуре. Полученные таким образом растворы форко1щенсата аминопласта добавляют в предварительно полученные первичные взвеси кансул. Вторичный слой оболочки микрокапсулы образуется в течение нескольких часов при рН 2,0 в случае использования мочевины и формальдегида и при рН 4,0 в случае применения меламина и формальдегчша, при этом перемешивание, как правило, не требуется. Образование вторичного слоя мож5.

но ускорить, повысив температуру до .

По окончании капсупяции желаемую величину рН можно установить путем добав- ления, например, аммиака или гидроокиси щелочного металла. В зависимости от количества вносимого форконденсата амино- пласта небольшой поверностной активности образуются капсулы со стенками разной толщины, различных плотности и механической прочности.

Количества применяемых реактивного тензида, форконденсата аминопласта и подлежащего капсуляции вещества могут быть разными в зависимости от цели использования капсул и рода подлежащего капсуля.ции вещества. При капсуляции жидких веществ целесообразно использовать на 100 вес. ч. жидкости от 5 до 5 О вес. ч. реактивного тензида и от 10 до 50 вес. ч. форконденсата аминопласта. В случае кап- суляции твердых веществ на 1ОО вес. ч. твердого вещества желательно брать по 30-50 вес. ч. реактивного тензида и форконденсата аминопласта, Количество реактивного тензида и форконденсата аминопла- ста рассчитывают на сухое вещесп во.

Согласно изобретению перевод реактивных тензидов или форконденсатов аминопласта небольщой поверхностной активности в необратимо нерастворимое состояние можно осуи1ествить повыщением температуры, установлением определеш1ых значений рН, добавлением веществ, вступающих в реакцию с тензидами или соответствующими форкон- денсатами с образованием высокомолекулярных продуктов, и в первую очередь добавлением катализаторов.

В случае капсуляции в водной среде значение р11 препарата целесообразно установить 2-5. Для установления рН пригодны низкомолеку;шрные карбоновые кислоты алифатического ряда, например муравьиная, уксусная или лимонная, или же Heopr{iHM46 скпе кислоты, такие, как соляная или фосфорная, кислые или гидролизующиеся соси, в частности сульфат алюми1{ия, оксихлорид штана, хлористый магний, аммониевые соли сильных кислот, такие, как хлористый аммоний, нитрат, сульфат аммония. Можно также использовать ок11(Л1Ители, окисляющи формальдегид в муравьиную кисло|-у, например 11.., Оу. И качестве дисперсионной среды предночтТттельно применянл- воду, магериала ядра - Tie растворяющееся в воде и не реагирующее с ней вещество, можно также испольяовать не смешивающиеся с водой

6

органические растворители, а материала ядра - растворяющиеся в воде вещества или их водные растворы. В качестве примеров таких растворителей следует назвать углеводороды алифатического и ароматического рядов, например бензол, толуол, хлорбензол, . тет.ра и декагидронафталин, ; трихлорэтилен ЙОД четьфеххлрристый углерод.

Количество материала ядра относительно общей массы капсул может быть различным - от 20 до 99 вес. %, предпочтительно от 70 до 95 вес. %. В зависимости от назначения оболочки первичных капсул она может быть твердой или эластичной. Степень пористости также можно устанавливать по желанию.

Готовые капсулы можно отделять от жидкости путем фильтрации и/или высущивания, например, распылительной сушкой. Сухие капсулы представляют собой мелкий, свободно текучий порощок. Капсулы можно хранить долго. Даже температура приблизительно 100°С не оказывает отрицательного действия на качество капсул, если не закапсулированы теплочувствительные вещества. Закапсулированный материал ядра можно освободить из капсул разными способами: как правилу это осуществляют механическим путем; его можно освободить, если он не жидкий, путем растворения стенки ; капсулы при помощи соответс гвуюшего растворителя, трения, нагревания, путем воздействия ультразвука, при помощи ферментов, срезывающего усилия или путем медленной диффузии.

В качестве материала ядра используют твердые, жидкие или Гсчзообразные веи1ества. Если подлежащие капсуляции вещества представляют собой жидкосги, то они не должны растворяться в растворигеле, т. е. во внещней фазе, или по меньшей мере не должны с ним смещиваться. В качестве материала ядра можно применять раз- гые активные вещества, например нлгменты, наполнители, средства борьбы с Ефеди- телнми, ароматические вещества, MUfiiji, воск, парафин, удобрения или фармацевтические препара |-ы.

В качеспве жидких, подлежащих эмульгированию веществ можно применять rie- щества, обладающие высокой точкой кинония, например дибугило1Изге сложные -xlinphi фталевой кислоты и три к рез иловые (-лож5ные э(|)иры фосфорной , хлорирован- пый дифенил. Можно исполт.зоили, и д()у|-ие, ке расгпоряющиеся и нгаде {«створиrojfn, иппример керосин, толуол или ксилол. Труднорастворимые в воде органические растворители по предлагаемому способу можно применять, во-первых, в качестве дисперсионной среды для водной внутренней фазы (эмульсия воды в масле), во-вторых, в ка честве внутренней фазы (эмульсия масла в воде). Воду или соответствующие водные растворы можно также использовать в качестве внутренней или внешней фазьц Полученные по предлагаемому способу капсулы пригодны для изготовления копиро вальной бумаги, чувствительной к давлению При этом краскообразуюшие компоненты капсулируются в соответствующем случае вместе с антиокислителями или абсорберами УФ - света и наносятся на бумагу или включаются в нее. Как правило, закапсулированные в виде органического раствора краскообразуюшие компоненты могут быть нанесены, например, на обратную сторону .бумаги. При воздействии давления капсулы разрываются, и раствор краскообразующей компоненты переносится соответственным образом на верхнюю сторону лежащей под ней бумаги, покрытой слоем проявителя. В приведенных ниже примерах части и проценты указаны весовые. Получение реактивных т е и 3 и д о в Г. В колбу с мещалкой, снабженную хо лодильником, загружают 206 ч, 36,5°о-ног водного формальдегида, 170 ч. н-бутанола и 6О ч. .мочевины, добавляют 8 ч. 25%-ног .аммиака, после чего нагревают 2 час до 96°С, при этом отгоняется 32 ч. смеси н-бутанола и воды. Реакционную массу охлаждают до бО-С, вносят 1 ч. 85%-ной фосфорной кислоты, растворенной в 20 ч. н-бутанола, нагревают под вакуумом до 80 при этом отгоняются вода и н-бутанол. Че рез 4 час в продукте практически нет во ды, его смешивают с бензолом (в любом соотношении), нейтрализуют, добавляя 5 ч триэтаноламина, и упаривают в вакууме до 212 ч. Получают продукт А. 212 ч. продукта А нагревают дб 120130С с 177 ч. полиэтиленгликоля среднего молекулярного веса 1540 до тех пор пока продукт полностью не растворится в воде. При этом отгоняется приблизительно 24 ч. бутанола. Далее вводят 35 ч. триэтаноламина и снова нагревают 1 час до 12О°С. Полученный продукт конденсации смешивают с таким кол1иеством дистиллированной, воды, чтобы получить 50%-ный бледно-желтый прозрачный раствор, который можно в дальнейшем разбавлять водой в любом соотношении. В шелочном (рН 9,0) или слабокислом растворе (рН 5,0) продукт является отличным эмульгатором. Из 10О ч. 50%-ного раствора тензида . образуется 6 ч, нерастворяюшейся смолы. И. 390 ч. гексаметилолмеламингексаметилового эфира нагревают в присутствии 3,35 ч. 85°/сг-ной фосфорной кислоты 1 час до 115-130°С вместе с 372 ч. (2 моль) додеканола и 1540 ч. (1 моль) полиэтиленгликоля среднего молекулярного веса 1540. При этом отгоняется 97 ч. метанола. Продукт реакции нейтрализуют 10 ч. триэтаноламина. Получают воскообразный, легко растворяющийся в воде тензид. III. 212 ч. продукта А нагревают в ва кууме до 85-90°С с 70 ч. бутилового сложного эфира гликолеврй кислоты и 4 ч. ледяной уксусной кислоты, при этом отгоняется 42 ч. н-бутанола. Затем реакционкую массу 1 час размешивают при 1ОО°С с обратным холодильником. Продукт реакНИИ разбавляют 140 ч. этанола, вносят 35 ч. твердой гидроокиси калия и нагревают 15 мин с обратным холодильником, причем слонсноэфирные группы подвергаются омылению. По упаривании в вакууме получают 225 ч. твердого бледно-коричневого, легко растворяющегося в воде вещества. Если в сильно пенящийся раствор добавить немного кислоты, то выделяется не растворяющееся в щелочи сщитое вещество. 1У. 126 ч, меламина разбавдщют при 60°С 590 ч. 36,5%-ного, содержащего метанол, водного формальдегида, .добавляют 18 ч. 25%-ного аммиака, нагревают до ВО-С и отгоняют в вакууме в течение 2О мин 132 ч, смеси метанола и воды. Затем вносят 490 ч. н-бутанола и продолжают отгонять в вакууме смесь воды и н-бутанола. 118ч. водного слоя выделяют, а н-бутанол снова подают в реакционный сосуд, после этого вводят 3 ч. в. муравьиной кислоты, растворенной в 5 ч. к-бутаиола, отгоняют 452 ч. п-бугашмя с остатками воды. Г1о гучают 532 ч. тюкозной бесцветной смолы, сме111иваю1иейся с бензолом в jno6oM соотношении (продукт fi). 532 ч. продукта Б нагревают до 120 С, перемешивая в течение .1,5 час:, затем 1,5 час до ()°С с 104 ч, триэтаноламина, при этом отгоняется 76 ч. н-бутанола. По охлаждении получают 5бО ч.

9 прозрачного вискоз)юго, легко растворяющегося в уксусной кислоте вещества. Его кислые растворы обладают отличной эмульгирующей способностью. При рН 4,0 и. несколько повыщенной темпе ратуре образуется нерастворимая смола. С держание сухого вещества в продукте 8085%. 5%-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное натяжение воды с 72,75 до 37,6 дин/см. У. К 445 ч. продукта Б добавляют 50 полиэтиленгликоля среднего молекулярного веса 4000 и нагревают до 95-1 , затем вносят 3 ч, уксусной кислоты, продолжают нагревать до тех пор, пока проба про дукта реакции не растворится в воде без помутнения (нагревают до 95-100°С). Далее вводят 70 ч. триалканоламина, пере мешивают и нагревают еще 2 час до 120° По охлаждении получают бесцветное воскообразное, легко смещивающееся с водой при вещество, при добавлении к которому одинакового количества воды и небольшого количества уксусной кислоты получают 50°/о-нъш слегка мутный раствор тензида, значение рН 8,1-8,2. 5%-ный водный раствор этого тензида понижает поверхностное натяжение воды с 72,75 до 41,0 дин/см. Пример. А. Получениепервич- пой эмульсии. 20,0 г реактивного тепзида растворяют в смеси 98,0 г воды и 2,0 г ледяной ук- сусной кислоты. Затем 20О, О г раствора красителя, состояишго из 3,6 г кристаллического фиолетового лактона, 2,4 г бензо- иллейкометиленового синего в 97,0 г хлорированного дифенила и 97,0 г парафиново го масла, эмульгируют с помощью скоростной раствором реактивного тензида. Значение рН эмульсии доводят 40О мл воды и 6 мл фосфорной кислоты до 2,1. Размер капсул приблизительнр 1 м Б. Отверждение первичной эмульсии Первичную эмульсию, полученную по п. А, 3 час отстаивают при комнатной тем пературе и 2 час при 6О°С, после этого 25%-ным аммиаком значение рН устанавливают 6,0. Получают первичную взвесь капсул. В. Получение вторич пой взвеси капсул

lO 5Орг первичной взвеси капсул, пол -чеиной по п. Б, разбавляют 30 мл воды, перемешивая, приливают раствор из 10 мл и 7,0 г форкопдепсата амипопласта, полученного при получасовом перемещивании 2,38 г меламина и 4,02 г 37 -пого формальдегида при. 60 С..5°о-Hbiif водный раствор форкопденсата аминопласта понижает по-i верхностное натяжение воды с 72,75 до 57,5 дин/см. Объем пены такого раствора после встряхивания в течение 1 мин равняется нулю. Взвесь 30 мин размешивают при комнатной температуре. Г. Укрепление вторичной взвеси капсул Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавляют 0,5 мл 85°/Ь-ной фосфорной кислоты, температуру повыщают до 40°С, затем 30 мин размешивают при этой температуре, после чего перемешивают 1 час при 60°С, а затем охлаждают до 20°С. Значение рН взвеси доводят 24%-ным аммиаком до 9,0. Размер капсул приблизительно 1 мк. Путем высушивания капсульной массы получают мелкий порошок. Его можно снова диспергировать в воде, а затем нанести на бумагу, nocjre 300 час хранения при 1ОО С капсулы не изменя- i ются и их можно применять для изготовления копировальной бумаги. Форконденсат аминопласта получают из следующих компонентов: а)1,95 г меламина, 5,О5 г 37 0-ногО формальдегида, молярное соотношение мелам11н:формальдегид 1:4; б)1,666 Г меламина, 5,345 г 37%ного формальдегида, молярное соотношение меламин:формаиьдегид 1:5; в)1,435 Г меламина, 5,565 г 37 оного формальдегида, молярное соотношение меламин:формал :.дегид 1:6. П р и м е р 2. 10О, О г первичной взвеси капсул, полученной по примеру 1Б, разбавляют 55 мл воды, вносят, перемешиная, jacTBop из 20 мл воды и 18,0 г форко 1де}1сата ами Ю1и1аста. Взвесь капсул нагреваю-)- до , подкисляю - 0,9 мл 85)-ной фосфорной кислоч ы и перемешивают при этой температуре ЗО мин, перемешивание продолжают 1 час при , затем охлаждают до 2О--С. Значение рИ взвеси доводя г до 9,0 24 о-пым аммиаком. Размер капсул приблизительно .1 мк. Форконденсат аминопласта получают из следующих компонентов: а) 1,23 г меламина, 2,86 г мочевины и 13,95 г 37%-него формальдегида; б) 0,67 г меламина, 3,17 г мочевины и 14,16 г 37%-ного формальдегида. Компоненты перемешивают при 60°С в течение 30 мин. Пример 3. 75,0 г первичной biSBecH капсул, полученной по примеру 1 Б, разбавляют 45 мл воды, перемешивая, при ливают раствор из 15 мл воды и 14,0 г форконденсата аминопласта. Взвесь 15 ми перемешивают при комнатной температуре, добавляют 0,7 мл 85%-ной фосфорной кисло ты, температуру повышают до 40°С и перемешивают при этой температуре 30 мин Затем 1 час размешивают при , охлаждают до и доводит значение рН взвеси до 8,5 24%-ным аммиаком. Разме капсул 1 мк. Форконденсат аминопласта получают по ремешиванием при 6О С в течение ЗО мин следующих компонентов: а)0,50 г меламина, 3,0 г тиомочевины и 10,5 г 379о-ного формальдегида; б)0,73 г меламина, 2,17 г тиомоч&вины и 11,1 г 37%-ного формальдегида. П р и м е р 4. А,. Получение первичной эмульсии. ЗО,О г реактивного тензида растворяют в 30 мл воды и 0,5 мл 85%-ной фосфорьной кислоты. Затем 100,0 г раствора кра сителя, состоящего из 3,6 г кристаляического фиолетового лактона, 2,4 г бензоил лейкометиленового синего, 97,0 г арохло- ра и 97,0 г парафинового масла, эмульгируют с помощью скоростной мешалки с раствором реактивного тензида, В эмульсию добавляют 100 мл воды и 2,5 мл 85; -ной фосфорной кислоты. Б. Отверждение первичной эмульсии Первичную эмульсию, полученную по п. А, 2 час отстаивают при комнатной тем пературе и затем 1,5 час при 6О°С. Во время отверждения добавляют еще 1ОО мл 1ЮЩ.1 и рН доводят до 6,0 24%-ным ам- миаком. Получают первичную .взвесь капсу В. Получение вторичной взвеси капсул. 5О,0 г первичной взвеси капсул, полу- чен1юй по II Б, разбавляют 30 мл воды, при перемешивании приливают раствор из 1О мл воды и 10, о г форконденсата аминопласта (полученного 30-минутным раз- |мешиванием 15,1 г меламина и 29,25 г 37%-ного формальдегида при 60°С). Взвесь перемешивают 30 мин при комнат ной температуре. Г, Укрепление вторичной взвеси капсул. Ко вторичной взвеси капсул, полученной по п. В, добавляют 0,5 мл 85%-ной фосфорной кислоть. температуру повыщают до 4О°С и при этой температуре перемешивают 1 час, затем 1 час при и охлаждают до , значение рН доводят до 9,0 24%-ным аммиаком. Размер капсул 1 мк. Пример 5. 5О,О г первичной взве-i си капсул, полученной по примеру 1Б, нагревают до 40°С, затем по каплям вносят , раствор из 1О мл воды и 10,0 г форконденсата аминопласта, перемешивают ЗО мин при и 1 час при 6О°С, далее охлаждают до комнатной температуры, значени.е рН взвеси доводят до 9,0 ii4%-HbiM аммиаком. Размер капсул 1 мк. Форконденсат аминопласта получают спе дуюшим образом; а)45,О г мочевины и 91,0 г 37%-ного формальдегида перемешивают при рН 7,98,0 в течение 1 час при 8О-85ОС; б)15,0 г мочевины, 81,0 г 37%-ного формальдегида и 5 мл 2О%-ного триэтанол- амина перемешивают при 60°С 30 мин. Пример 6. 180 г 4О%-ного клея из н-бутилового сложного эфира акриловой кислоты, винилацетата и акриловой кислоты в этиловом спирте смешивают с 7О г три- крезилфосфата и с помощью скоростной м&шалки эмульгируют в присутствии 10О г 50%-ного реактивного тензида в 150 г дистиллированной воды. Эмульсию разбавляют 500 г воды. Эмульсия содержит частицы диаметром 1 мк. Упариванием в вакууме эмульсию освобождают от этила цетата и доливают дистиллированную воду до 11ОО г, вносят 10 г 85%-ной фосфорной кислоты в 140 г воды, значение рН эмульсии понижается до 2,0-2,5. Затем ее нагревают до 35°С и 18 час отстаивают при этой температуре и слабом перемешивании. В образовавшуюся первичную взвесь капсул вводят раствор 17,5 г мочевины в 35 г 37%-ного формальдегида и 197,5 г дистиллированной воды, размешивают ЗО мин. Полученную вторичную взвесь капсул

13

нейтрализуют аммиаком, наносят на бумаг Получают ровную неклейкую поверхность. Если наслоенную бумагу прижать к подложке, капсулы лопаются и происходит приклеивание., Капсулы состоят иэ«88%

клея и 12% полимерной оболочки.

Пример 7. ЗОг стиролбута диенового сополимеризата растворяют в 70 г толуола, добавляя в раствор 44 г диоктилфталата и б ч. Судана черного. Полученны вискозный раствор красителя эмульгируют в растворе 110 г 50%-ного реактивного тензида и 80 г воды, значение рН которого предварительно устанавливают 5,5-6,0 85%-ной фосфорной кислотой. Полученную при помощи скоростной мешалки эмульсию разбавляют 45О г дистиллированной воды, устанавливая рН 2,0 85%-ной фосфорной кислотой. Затем эмульсию постепенно нагревают, перемешивая, до 60-65 0 и отстаивают при этой температуре 1,5 час. При этом тензид отверждается. После этого дисперсию капсул охлаждают до , добавляют еще 1600 г воды, а также 40 г раствора 13,8 г меламина в 26,2 г 37% ного формальдегида при , медленно перемешивают 3 час и повышают температуру до , затем охлаждают до . Капсулы отфильтровывают и диспергируют в таком количестве раствора поливинилового спирта, чтобы получить 10ОО г жидкой пасты. При нанесении этой пасты на бума1у получают темно-окрашенную, прочную к истиранию копировальную бумагу.

Пример 8. 100 г пигментного

красителя из диазотированного 1-амино2-метилхлорбензола, проявленного 2-метил-4-хлорфеш1ламидом 2-оксинафталин3-карбоновой кислоты, диспергируют посредством шаровой мельницы в 4ОО г J 0%-ного раствора реактивного тензида настолько тонко, чтобы дисперсия но разбавлении водой до 1 25О г проходила через фильтровальную бумагу. В разбавлен- ную пигментную взвесь добавляют фосфорную или муравьинукз кислоту до достижения рН 2,5, 2 час отстаивают при комнатной температуре, нагревают, перемешивая, до и 2 час отстаивают при это температуре, затем охлаждают до 20°С и добавляют раствор 22,5 г меламина в 56 37%-ного формальдегида и 171,5 г воды и доводят рН до 4,0. Далее взвесь, осторожно размешивая, нагревают до и 3 час отстаивают при этой температуре. Закапсулированную пигментную взвесь можно нейтрализовать аммиаком, после чего

14

ее отфильтровывают, промь1вают и высуишвают. Получают 14О г мелкозер}П1Стого интенсивного цвета пигментного порошка, обладающего в отличие от сырого пигмента улучшенной маслостойкостью (нерастворимостью в органических растворителях).

П р и м е р 9. 30,0 г реактивного тек- зида (8О-.85%-.ного) растворяют в 143,0 воды и 3,0 г ледяной уксусной кислоты. Водный раствор эмульгируют с 20ОО г 3 0-ного раствора красителя (полученного из 36,0 г кристаллического фиолетового лактона, 24,О г бензоилметиленового синего, 970,0 г арохлора и 97О,О г парафинового масла). При этом температура не должна превышать 25ОС. Затем в эмульсию добавляют 4ОО мл воды и 10,1 г 85%-ной фосфорной кислоты, отстаивают ее при комнатной температуре 2 час, перемешивают 1,5 час при 60°С. Затем значение рН доводят 24%-ным аммиаком до 6,0, и взвес разбавляют 48О мл воды.

Форконденсат аминопласта получают следующим образом: 54,6 г меламнна и . 105,0 г 37°/о-ного формальдегида перем&шивают 30 мин при . Прозрачный раствор разбавляют 160 мл воды. К первичной взвеси капсул приливают по каплям в течение 10 мин раствор форконденсата аминопласта, после чего ЗО мин размешивают и подкисляют 8 мл 85.-ной фосфорной кислоты. Взвесь перемешивают ЗО мин при 40°С и 1 час при 60°С, охлаждают до комнатной температуры и устанавливают рП 9,0 24%-ным аммиаком.

Далее взвесь отфильтровывают, остаток в течение ночи высуш1гвают при 65 С в ва куумном сушильном шкафу.

Выход 267,8 Г капсул в виде порошка.

Пример 10. Из пол ченных по примеру 1 капсул изготовляют массу для наслоения следующего состава (в г):

Капсулы .1ООО

Растепленный крахмал

(в качестве связующего)6О

Вода2ОО

Патрийкарбоксиме IHjmejiлюлоза (загуститель)10

Вязкость массы 15О спз. Эту массу наносят на целлюлозную бумату. Получают чугуствительную к давлению бумагу, стойкую при хранении. С помощью этой бумаги можно получать на бумаге копии с че|-ким шрифтом. Даже после хранения нри J. 1 более 6О час качество копии почти не меняется.