Внутренняя антиадгезионная смазка для формования изделий из полиуретана, полиольная композиция для формования изделий из полиуретана и способ формования изделий из полиуретана Советский патент 1992 года по МПК B29C33/60 C08G18/28 

получены, за счет покрытия поверхности этих форм специальным агентом, который облегчает отделение изделия от стенок формы.

Однако антиадгезионные смазки, предназначенные для наружного применения, имеют тенденцию прилипать к поверхности отформованного (отлитого) изделия при извлечении готового изделия из формы, тем самым обуславливается необходимость повторного покрытия внутренней поверхности формы для формования или литья указанным агентом после каждого использования формы При применении наружной антиадгезионной смазки очень важно обеспечить равномерное покрытие всей поверхности Формы с тем, -чтобы воспрепятствовать прилипанию отформованного (литого) изделия какой-нибудь частью к поверхности формы. Все это приводит к значительному удорожанию и к затратам времени при проведении процессов формования (литья) изделий из полиуретанов.

Кроме того, происхоДит накопление наружной антиадгеэионной смазки, поскольку форма для формования (литья) используется повторно. Эти накопления покрывают детали, находящиеся на поверхности формы, которые соприкасаются с формуемым (отливаемым) изделием. Если эти накопления значительны, то они могут приводить к изменению размеров отформовываемого (отливаемого) изделия. Поэтому периодически необходимо производить очистку поверхности формы, что приводит к непроизводительным затратам времени Применение слишком больших количеств наружных антиадгезионных смазок может приводить к нежелательным воздействиям на полимеры, поскольку в композициях, предназначенных для применения в качестве наружных антиадгезионных смазок, содержатся растворители.

Применение технологии разбрызгивания на поверхность формы наружных антиадгезионных смазок, в особенност тех, которые содержат растворитель, вызывает опасность загрязнения окружающей среды и/или проблемы гигиенического характера.

Известно использование наружных, жидких антиадгезионных смазок в процессе формования изделий из полиуретана.-

5

0

5

При использовании таких наружных антиадгезионных смазок имеются многочисленные просачивания или деформации поверхности формуемого (отливаемого) изделия, тем самым ухудшается способность изделия подвергаться окраске. Другие наружные антиадгезионные смазки несовместимы с полиолами, применяемыми при формовании (литье) изделий из полиуретана. Многие из таких наружных антиадгезионных смазочных агентов снижают активность катализаторов, применяемых в реакционной смеси. Во многих случаях происходит снижение физико- механических свойств изделий из полиуретана, получаемых формованием (литьем) о

Известна также наружная антиадгезионная смазка, -содержащая первичный или вторичный амин и металлическую соль определенных кислот.

Однако эта смазка часто является слишком реакционноспособной вследствие присутствия первичных и вторичных аминов о i

.;

Цель изобретения - упрощение процесса формования.

Внутренняя антиадгезионная смазка (ВАС), обеспечивает эффективное снижение адгезии отформованного (отлитого) полиуретана к стенкам полости формы, в которой производится формо- вание (литье) изделия.

Предлагаемая ВАС содержит металлическую соль органической кислоты, а также третичное аминовое соединение, которое представляет собой вещество, обеспечивающее совместимость для соли металла, находящейся в смеси, содержащей активный водород, но который не вызывает значительной совместимости с солью метала в реакционной смеси, содержащей активную водо- родсодержащую композицию и полиизо- цианат, и содержит достаточное количество третичного амина с тем, чтобы обеспечить совмещение металлической соли в активной водородосодержащей композиции.

Совместимость достигается & тех случаях, когда смесь подвергается растворению или суспендированию в активной водородсодержащей композиции в течение периода времени, достаточно длительного для того, чтобы гарантировать ее реакцию с полиизо0

0

5

0

5

цианатом. Неспособность третичного амина обеспечивать совместимость соли металла в реакционной водородсо- держащей смеси подтверждается умень- щением времени и усилий, необходимых для извлечения изделия из формы.

С тем, чтобы ускорить и облегчить процесс перемешивания внутренней антиадгезионной смазки с полиолом и/ ., /или полиизоцианатомс получением в результате полиуретанам других аналогичных полимеров, готовят концентрат, в котором внутренняя антиадгезионная смазка подвергается растворению или диспергированию в некоторой порции полиола при величине концентрации, которая является более высокой по сравнению с указанной выше. Такой концентрат преимущественно содержит S- tO мас.% (предпочтительно), 10 - 25 масД) соли металла и третичного аминового соединения в количестве, обеспечивающем, совместимость, которые являются растворенными или диспергированными в пригодном для этих целей полиоле Полученный таким образом концентрат разбавляют с помощью дополнительного количества полиола с получением в результате активной во- дородсодержащей композиции, пригодной для проведения реакции с полиизо- цианатом Концентрат может содержать вспенивающий агент (трихлорфтор- метан, воду). Предпочтительно, чтобы полиол и дополнительные добавки не содержали первичных и вторичных аминов или содержа.ли бы их в количествах меньших, чем необходимо для обеспечения совместимости солей металлов и полиола о

Полиольная композиция, содержащая предлагаемую внутреннюю антиадгезионную смазку, производится путем перемешивания третичного аминового соединения, соли металла и других компонентов перемешивание производится при температуре тооки плавления одного из этих компонентов. Для многих солей металлов этот процесс необходимо производить при более высокой температуре, т.е, примерно 0 - оказывается необходимо для перемешивания третичного амина и соли металла из-за высокой точки плавления соли металла„ Кроме того, внутренняя антиадгезионная смазка может быть произведена путем перемешивания третичного амина, соли металла в присутствии полиола, полиизоцианата или

0

5

0

в присуствтии реакционной смеси, состоящей из полиола и изоцианата.

В дополнение к третичному аминово- му соединению и соли металла внутренняя антиадгезионная смазка может содержать карбоновую, амидокарбоновую, фосфорсодержащую или борсодержащую кислоту в количестве 0,1 - 1,0 % от массы соли металла. Применение таких кислот часто имеет положительный эффект,

К используемым полиолам относятся простые полиэфирные полиолы, сложные полиэфирные полиолы, фосфорные соединения, содержащие полигидроксил, гидроксил-терминированные э.цетальные смолы, гидроксил-терминированные амины, гидроксил-терминированные по- лиамИ,ны, а также соответствующие амин-терминированный простой полиэфир и/или сложные полиэфирные полиолы, а также так называемые полимерные и сополимерные полиолы, которые со- S держат дисперсию добавленного поли- мерз как сополимера в непрерывной полнольной фазе.

Предлагаемая полиольная композиция может быть получена путем добавления предлагаемой внутренней антиад- геэионной смазки, к пригодному для этих целей активному водородсодержа- щему соединению.

Компоненты полиольной композиции могут быть подвергнуты предеариУель- ному перемешиванию или добавлены по отдельности к полиолу с получением в результате полиольной композиции Концентрат также может быть использован при приготовлении такой композиции,

Полиольная композиция подвергается реакции с полиизоцианатом в форме для формования или литья с получением в результате отформованного или отлитого изделия из полимера,

В качестве полиизоцианатов могут быть применены органические ароматические полииэоциакаты, алифатические полиизоцианаты или смеси этих соединений,

В качестве ароматических полиизоцианатов могут быть использованы по- лиизоцианат, содержащий две или более NCO групп на одну молекулу, т„е„ такие соединения как, например 2,-то- луолдиизоцианат, 2,6-толуолдиизо- цианат-, пара, пара -дифенилметанди- изодианат, нафталиндиизоцианат, пара0

5

0

5

0

5

Ленилендиизоцианат, нафталиндиизоциа- нат, полиметиленполифенилизоцианаты, а также смеси указанных соединений.

Пригодными органическими ароматическими и/или алифатическими полииэо- цианатами являются изоцианатсодержа- щие форполимеры, произведенные из по- лиизоцианатов и соединений, содержащих два и более активных атома водорода, а также такие полиизоцианаты и/или его форполимеры, которые были модифицированы таким образом, что содержат уретониминовые или карбоди- имидные связио

К органическим алифатическим поли- изоцианатам относятся, в добавление к гидрогенированным производным указанных выше органических ароматических полиизоцианатов, такие соединения как 1,6-гексаметилен диизоцманат, изофорон диизоцианат, 1,й-циклогек- силдиизоцианат, 1,-бис-изоцианометил циклогексан, а также смеси, состоящие из указанных соединений,,

Также пригодными являются соответствующие полиизотиоцианаты

Полиуретаны могут быть получены как с применением, так и без применения катализатора. В качестве катализаторов могут быть использованы, например, металлоорганические соединения, третичные аминовые соединения алкоголят ы щелочных металлов или смеси указанных соединений

К пригодным металлоорганическим катализаторам относятся, например, металлоорганические соединения, содержащие олово, цинк, свинец, кадмий, висмуг, сурьму, железо, марганец, кобальт, медь, ванадий, а также соли металлов карбоновых кислот, содержащих 2-20 атомов углерода включительно, например, октоат четырехвалентного олова, диметил/дилаурат олова, дилаурат дибутил олова, диа- цетат дибутил олова, ацетонат ацетил двухвалентного олова, октоат свинца, пропионат фенила ртути, нафтенат свинца, нефтенат марганца, нафтенат меди, нафтенат ванадила, октоат ко-- бальта, ацетат кобальта, олеат меди, пятиокись ванадия,или смеси указанных соединений,,

К пригодным аминовым катализаторам относятся,например, триэтилендиа мин, триэтиламин, тетраметилбутан- диамин, М,М-диметилэтаноламин, N- этилморфолин, бис-(2-диметиламино

0

5

0

5

0

5

O

5

отил)простой эфир, М-метилморфолин, N-этилпиперидин, 1,3-бис-(диметил- амино)-2-пропанол, N,N,N,N ,-тетра- метилэтилендиамин или смеси указанны/ соединений,

К пригодным алкоголятам щелочных металлов относятся такие соединения, которые могут быть использованы в качестве катализаторов для реакций образования уретана и которые представляют собой, например, этилат натрия, этилат калия, пропилат натрия, пропилат калия, бутилат натрия, бу- тилат калия, ятилат лития, пропилат лития, бутилат лития, соли щелочных металлов полиолов0

Предпочтительно, чтобы эти урета- новые катализаторы находились в жидкой форме, но если они представляют собой твердые продукты при температуре, соответствующей температуре применения, то они могут быть подвергнуты растворению в пригодной для этих целей жидкости, например, дипропилен- гликоле, либо они могут быть подвергнуты растворению или диспергированию в одном из компонентов.

Катализаторы могут быть использованы в количествах 0,001 - 2,0, предпочтительно 0,01 - 1,0 мас,ч0 от общего веса полиола, используемого при этом, количество катализатора зависит от его активности. Очень слабые катализаторы могут быть использованы в количествах, превышающих 5,0 маео ч„ на 100 маеоч. полиола.

Плотность предлагаемых полимеров может быть уменьшена за счет введения в композицию газообразующего агента (порообразователя), например, воды, а также так называемых газообразующих азо -агентов и низкокипящих галогенированных углеводородов, таких как метиленхлорид и трихлормонофтор- метан.

Можно уменьшить плотность за счет вспенивания путем инжектирования инертного газа в смесь, состоящую из уретана и других компонентов, образующих полимеро К таким пригодным инертным газам относятся, например, азот, кислород, воздух, двуокись углерода, ксенон, гелий, а также смеси, состо ящие из указанных газов.

Могут быть использованы агенты, регулирующие размер ячеек в структуре полимерного изделия, такие агенты применяются для получения вспененных

микропористых изделий или изделии со сниженной плотностью.

Полиуретаны и другие полимерные продукты могут дополнительно содержать окрашивающие агенты, вещества, препятствующие горению, наполнители, и модификаторы

Компоненты, которые вступают в реакцию с образованием полимерных продуктов, могут быть отформованы или отлиты в требуемые изделия, имеющие заданную форму, путем загрузки реакционной смеси в формы для формования или литья, которые способны выдерживать разогрев, возникающий в результате протекания экзотермической реакции, и которые не вступают в реакцию и не подвергаются воздействию растворителей, когда формы для литья или формования находятся в контакте с жидкой реакционной смесью.

Особенно пригодными являются формы, изготовленные из алюминия, меди, бронзы или стали„ В некоторых случаях могут быть использованы Формы для литья или формования, изготовленные из неметаллических материалов, таких как полиэтилен, полипропилен, полиэтилентерефталат, или из силиконовых эластомеров, или из эпоксидных композиций.

Хотя в соответствии с изобретение могут быть использованы формы для литья или формования из непокрытого металла, часто желательно при подготовке серий деталей, производимых литьем или формованием, подвергнуть форму обработке наружным антиадгезионным смазочным агентом, например, воском или мылом. Такой внешний ан- гиадгеэионный смазочный агент обычно применяется перед изготовлением самого первого изделия в такой форме, а иногда и при изготовлении последующих одного или двух изделий. После изготовления литьем или формованием первых двух изделий применять внешний антиадгезионный агент можно периодически, т.е. после каждых 10 - 100 изделий. Однако во многих случаях возможно извлекать изделия из литьевой формы даже тогда, когда не применяется внешний антиадгезионный смазочный агент.

Настоящее изобретение в особенности пригодно для процессов так называемого литьевого реакционного формо7416051°

ванил, литьевого прессования, литья под давлением (RIH).

В тех случаях, когда относительно

, быстро твердеющая смесь вводится в массивные металлические формы, необходимо для обеспечения хороших характеристик внешней поверхности формуемых или отливаемых изделий произtQ водить предварительный подогрев форм до соответствующих температур таким образом, чтобы форма не забирала тепло реакции полимеризации из реакционной массы и тем самым не происходило

15 бы замедление отверждения реакционной смеси, находящейся в литьевой форме. С другой стороны, в том случае, если форма для литья или формования будет иметь тонкие стенки (когда фор20 ма изготовлена из металла), это будет приводить к минимальному эффекту теплового оседания на относительно большом поперечном сечении корпуса и таким образом тонкие стенки металли25 ческой формы могут не требовать пред- ва рит ел ь ного подогрева.

После достаточного отверждения полиуретана, при котором обеспечивается стабильность заданных размеров изделия, это изделие извлекают из формы Усилие и/или время, необходимые для извлечения, меньше ,чем в тех случаях, когда не применяется внутренняя антиадгезионная смазка. Форма не требует обработки перед изготовлением следующих изделий. 8 некоторых случаях, когда начинается изготовление серии изделий, то может оказаться необходимой обработка форму с помощью наружной антиадгезионной смазочной композиции для получения первого изделия или нескольких первых изделий

Пример t. Получены полиольные композиции 1 и 2 путем совместного перемешивания компонентов, указанных в табЛоК

1

30

35

40

45

Полиол А представляет собой три- ол, полученный в результате реакции

50 между глицериновым инициатором и смесью, состоящей из окиси пропилена (РО) и окиси этилена (ЕО), в соотношении 92:8 с получением в результате полимера, имеющего мол„массу

55 3000, ,

I

VL-2 представляет собой катализатор - мзркаптоолово представляемый фирмой Wicco chemical Corp..

1117

VL-28 представляет собой катализатор - дилаурат диметилолово, произ- водимый фирмой Witco chemical Copr,

Третичный амин А4 представляет собой аминоэтилоаый этаноламиновый инициированный поли/пропиленоксид/, с мол.массой 278„

Третичный амин В представляет собой полиол, полученный путем конденсации этилендиамина с 5f5 моль окиси пропилена с получением в результате полимера с эквивалентным весом, равным 89. В обеих композициях 1 и 2 стеарат цинка подвергают растворению в присутствии третичного амина,,

Каждую из композиций 1 и 2 подвергают реакции с полимерным полиизо- цианатом при индексе 103 с использованием при этом установки реакционного литья под давлением типа Accura- tio VRNI-6G, которая позволяет изготавливать отформованные (отлитые) листы размером мм„ Эти от- формЬванные изделия,получают с использованием подложки на ой-юве воска, нанесенной на поверхность формыь Количество последовательно изготовленных изделий, которые были отделены от стенок формы, указано в табл.2.

В табл.2 представлены также характеристики полученных формованием (литьем) изделий.

Как можно видеть из данных табл«2 включение предлагаемой внутренней антиадгезионной смазки в полиольную композицию (композицию, содержащую активный водород) обеспечивает превосходные характеристики извлекаемос ти изделий из литьевых форм и хорошие физические свойства полиуретано- вых полимеров, полученных в результате.

П р и м е р 2о Полиольные композиции 3 - 5 получают путем смешения компонентов, указанных в табл.3.

Полиол А- представляет собой три- ол, полученный в-результате реакции между глицериновым инициатором и смесью, состоящей из окиси пропилена (РО) и окиси этилена (ЕО) в соотношении 92:8, с получением полиуретана с моло массой 3000„

Этоксилированный глицерин - триол имеющий моло массу

5

12

Полиол В представляет собой тли- церининициированную окись пропилена с мол. массой 255«

Замедлитель горения представляет собой хлорированный фосфатный сложный эфир,

представляет собой меркапто- олово.

, VL-28 представляет собой дилаурат диметилолово.

Каждую из композиций 3-5 подвергают реакции с полимерным полиизо- цианатом и формуют (подвергают литью) в соответствии с методикой, указанной в примере 1„ Количество последовательно произведенных извлечений изделий из формы и физические свойства полученных таким образом полимерных изделий представлены в табл..

ПримерЗ В соответствии с этим примером получают различные композиции, содержащие полиолы, анало- гичные композиции 1 в примере 1, за

30

35

45

SO

55

исключением того, что в композиции, содержащей стеарат лития,1 получают стабильную дисперсию соли в полиолве Для исследования влияния внутренней антиадгезионной смазки на реакционную способность полийльной композиции каждую из таких композиций перемешивают с полимерным полиизо- цианатом, описанным в примере 1, при индексе 103, разливку производят вручную в алюминиевую форму В результате получают ияделие размером ммо Время, необходимое для гелеобразования смеси, указано в табл„5о Все изготовленные таким образом полимерные изделия легко отделяют от поверхности формы, при этом обеспечивается повторное легкое отделение таких изделий от поверхности формы.

Представленные в табл.5 результаты показывают, что применение внутренней антиадгезионной смазочной композиции позволяет избежать нежелательно быстрых реакций в форме.

П Р и м е р 4« Полиольную композицию 10 готовят с использованием следующих,компонентов, мае.ч.:

Полиол С9

Этиленгликоль 5

Диэтиленгликоль 1

Триизопропаноламин 10

Лаурат цинка 2

В этой композиции полиол С представляет собой глицерининициированный первичный гидроксил - capped поли/ /пропилена окись/триол

Полиольную композицию получают путем- смешения амина и лаурата цинка при 80 - 110°С и смешения полученной таким образом смеси с остальными компонентами при комнатной температуре. В результате получают гомогенную смесь.

Пример 5. К 93 мае. ч. полиола Л,

-представляющего собой глицерининиции

рованную окись пропилена с мол. массой

, 900 добавляют 7 мае.ч. третичного ами на А: Полученную таким образом смесь нагревают до 80 - 100°С при перемешивании и затем добавляют 3 мае.ч, дилаурата цинка. Смесь перемешивают до тех пор, пока она не станет гомогенной, а затем ее охлаждают Далее к этой смеси добавляют 5 мае,ч, 15%- ной дисперсии углерода в чистом виде, в полиоле Д, k мае,ч, этиленгликоля, 2 масоЧ. полиэтиленгликоля с мол.мас- сой 2000, 0,65 мас„Чо 33%-ного раствора триэтилендиаминового катализатора в носителе-гликоле и 15 мае«ч Фреона-11 «,

Далее к 100 мас„ч,- полученной таким образом смеси добавляют 35,2 мае. ч. полиизоцианата. Полученную таким образом смесь интенсивно перемешивают и вводят в формуг изготовленную из непокрытого алюминия, размером мм, которую предварительно нагревают до 3 . Реакционную смесь нагревают в форме до С в течение 3 мин, а затем извлекают из формыо Изделие имеет микропористую структуру с общей толщиной пленки 4,8 мм, I

Примерб, К 95 , полиола Е, представляющего собой глице- i- рининициироваиную первичную оксиокись полипропилена с мол, массой 850, добавляют 6 мас„ч, третичного амина С,

10

15

20

25

эфира, 2,5 мае,ч, воды и 0,5 мае,ч, раствора триэтилендиаминаминового ка тализатора.

Различные отформованные (отлитые) изделия размером мм получают с помощью реакции между порциями полученной таким образом композиции, содержащей активный водород, с использованием полиметиленполифенилен

изоцианата с индексам 98, Реакцию проводят в литьевой форме, изготовленной из непокрытого металлического алюминия, в течение k мин при 5°С, Все части легко извлекаются из формы и имеют хорошие физические свойства. П р и м е р 7о Готовят полиольную композицию, состоящую из следующих компонентов, мас,

Полиол D100

Третичный амин С8

Лаурат цинкаk

Этиленгликоль4 Фреон 11 (трихлорфторметан)15

Триэтилендиамин0,15

Полиол D и третичный амин С перемешивают, .нагревают и перемешивают

Зд лзурат цинка с образованием в результате гомогенной дисперсиио Далее перемешивают оставшиеся компоненты. Полиольную композицию подвергают реакции с полиизоцианатом с индексом 100 в форме, изготовленной из непокрытого

алюминия, в течение k мин при 3°С Изготовленные из такой композиции изделия легко извлекают из формы

ПримерЗ, Полиольную композицию получают путем смешения 30 мас,ч„ третичного амина А, 35 мае.ч о дибро- монеопентилового гликоля и 2 мае.ч. дилаурата цинка при 95°С в атмосфере азота.

Полученный таким образом раствор подвергают охлаждению до 65 С, добавляют 5 мае,ч. полиола Е, 10 мае,ч. диэтиленгликоля и 20 мас0ч„ нейтрального фосфористого (содержащего трех40

45

окиси пропилена. Полученную таким образом смесь нагревают до 80 С-,

представляющего собой продукт реакции « валентный фосфор) полиола, в резуль- между пиперазином аминоэтила и 6 моль тате получают устойчивую смесь Далее

добавляют 1 мае„ч, поверхностно-активного вещества, мас,ч, полиола с аминовыми концевыми группами с мол, массой примерно 00 с тем, чтобы придать когезионную прочность отформованным (отлитым) изделиям.

Полученную Полиольную композицию

затем к ней примешивают 3 мас,ч„ лаурата цинка . После получения гомогенной дисперсии эту смесь охлаждают и к ней добавляют 20 мае,ч. дисперсии, состоящей из стирол/акрилонитрильно- го полимера в полиоле простого полиSS

подвергают формованию (литью) на

0

5

0

5

эфира, 2,5 мае,ч, воды и 0,5 мае,ч, раствора триэтилендиаминаминового катализатора.

Различные отформованные (отлитые) изделия размером мм получают с помощью реакции между порциями полученной таким образом композиции, содержащей активный водород, с использованием полиметиленполифениленизоцианата с индексам 98, Реакцию проводят в литьевой форме, изготовленной из непокрытого металлического алюминия, в течение k мин при 5°С, Все части легко извлекаются из формы и имеют хорошие физические свойства. П р и м е р 7о Готовят полиольную композицию, состоящую из следующих компонентов, мас,

Полиол D100

Третичный амин С8

Лаурат цинкаk

Этиленгликоль4 Фреон 11 (трихлорфторметан)15

Триэтилендиамин0,15

Полиол D и третичный амин С перемешивают, .нагревают и перемешивают

д лзурат цинка с образованием в результате гомогенной дисперсиио Далее перемешивают оставшиеся компоненты. Полиольную композицию подвергают реакции с полиизоцианатом с индексом 100 в форме, изготовленной из непокрытого

алюминия, в течение k мин при 3°С Изготовленные из такой композиции изделия легко извлекают из формы

ПримерЗ, Полиольную композицию получают путем смешения 30 мас,ч„ третичного амина А, 35 мае.ч о дибро- монеопентилового гликоля и 2 мае.ч. дилаурата цинка при 95°С в атмосфере азота.

Полученный таким образом раствор подвергают охлаждению до 65 С, добавляют 5 мае,ч. полиола Е, 10 мае,ч. диэтиленгликоля и 20 мас0ч„ нейтрального фосфористого (содержащего трех0

5

SS

Полученную Полиольную композиц

подвергают формованию (литью) на

15 , литьевой машине типа Accuracio VRHT-60 при индексе 1,03 с использованием полиизоцианата. Температура литьевой формы 57 - 66еС. Время формования (литья) 2 мин. При этом была применена литьевая форма размером мм. После 13 последовательных извлечений из формы, которые были легкими, опыт прекращают Все. отформованные (отлитые) изделия имеют хорошие физические свойства.

Формула изобретени

1. Внутренняя антиадгезионная смазка для формования изделий из полиуретана, включающая соли металлов и модифицирующую добавку, о т л и 30

прощения процессе формования, в качестве соли- металла она содержит соеинение, выбранное из группы, включающей стеарат цинка, лаурат цинка, илаурат цинка, стеарат кальция, 25 стеарат кадмия и стеарат лития, а в качестве модифицирующей добавки - соединение, выбранное из группы, включающей инициированный аминоэтил- танбламином полипропилеиоксид с ол.м. 27, продукт реакции этилендиа- мина с пропиленоксидом из расчета 5,5 моль окиси пропилена на 1 моль водорода с эквивалентным весом 89 продукт реакции 1 моль аминоэтилпи- перазина с 6 моль пропиленоксчда или 35 триизопропаноламином при следующем соотношении компонентов смазки,

гчо & о Ф %

Соль металла 6, 40

Модифицирующая

добавка50,

2, Полиольная композиция для формования изделия из полиуретана, включающая полиол или смесь полиолов 45 и катализатор, отличающая- с я тем, что, с целью- упрощения про цесса формований изделий, она допол- нительно содержит внутреннюю антиадгезионную смазку состава: соль метал- 50 ла, выбранная из группы, включающей стеарат цинка, лаурат цинка, дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития, и модифицирующая добавка - соединение, выбран- 55 ное из группы, включающей инициированный аминоэтилэтаноламином поли- пропиленоксид с мол.м. 278; продукт

16

0

S

0

конденсации этилендиамина и пропилен- оксида из расчета 5,5 моль окиси пропилена на 1 моль водорода с эквивалентным весом 89, продукт реакции 1 моль аминоэтилпиперазина с 6 моль пропиленоксида и триизопропаноламин при соотношении компонентов смазКИ | МЭ С с

Соль металла . 6,2-50,0

Модифицирующая

добавка50,0-93,8

при следующем соотношении компонентов полиольной композиции, мае.ч.:

Полиол или смесь

полиолов

Катализатор

Внутренняя антиадгезионная смазка

указанного состава

90-ЙО 0,06-0,50

9-32

0

5 5

0

5 0 5

3° Способ формования изделий из полиуретана путем смешения иэоцианат- ного компонента и полиольного компонента с последующей загрузкой в форму и термообработкой, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса формования, в качестве полиольного компонента используют композицию состава, мае.ч.:

Полиол или смесь полиолов . . Катализатор 0,06-0,50 Внутренняя анти- вдгезионная смазка состава: соль металла, выбранная из группы, включающей стеарат цинка, лаурат цинка, дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития, и мо- дифицирующая добавка - соединение, выбранное из группы, включающей инициированный аминоэтилэтаноламином полипро- пиленоксиД с мол.м, , продукт конденсации - этилендиамина с пропиленоксидом из расчета моль окиси пропилена на на 1 .моль водорода с ч эквивалентным весом 89, продукт реакции

17

1 моль аминоэтилпи- перазина с 6 моль пропиленоксида и триизопропаноламин, взятых при соотно- шении компонентов

,18

смазки, масД: соль металла 6,2 - 50; модифицирующая добавка 50,0 - 93,8

9-32

Сущность изобретения: изделие формуют из композиции, в состав коИэобретение относится к переработке полиуретана в изделие и может быть использовано в различных областях промышленности. Полиуретановые отформованные (литьевые) изделия находят все возрастающее применение в автомобильной промышленности, при производстве фурнитуры и изготовлении предметов доторой наряду с полиолом, катализатором и полиизоцианатом входит внутренняя антиадгезионная смазка, содер- держащая соль металла, выбранную из группы; включающей: стеарат .цинка, лаурат цинка, дилаурат цинка, стеарат кальция, стеарат кадмия и стеарат лития и модифицирующую добавку - соединение, выбранное из группы, включающей: инициированный аминоэтил амином полипропиленоксид мол.м, 27о, (продукт реакции этилендиамина с пропиленоксидом из расчета ., 15,5 моль окиси пропилена на 1 моль водорода с эквивалентным веtcoM 89, продукт реакции 1 моль ами- ноэтилпиперазина с 6 моль пропилен- оксида или триизопропаноламином, при следующем соотношении компонентов смагжи, мас.%: соль металла 6,2 - , 50,0; модифицирующая добавка 50 i93,8. Смазку можно предварительно . (ввести в полиольную композицию перед .введением полиизоцианата. 3 с„п.ф-лы, 5 табл„ машнего обихода. Отформованные (литьевые) изделия из полиуретановых и пенополиуретановых материалов имеют хорошие весовые характеристики, стойки к влаге, погодным условиям, колебаниям температуры и долговечны. Известен способ извлечения изделий, i произведенных путем формования (литья), из форм, в которых они были С/) С 2 СЬ О ел 00

ДибромонеспенТемпературатепловой деформации, °С при 455 кПа

Таблица 1

Таблица2

t55

ID,4

19

4

при 1,82 МПа

Количество последовательных извлечений из формы

В соответствии с методикой D-790 Американского общества по испытанию материаловс

гВ соответствии с методикой D-638 Американского общества по испытанию материалов.

50пыт прекращался после осуществления 15-ти последовательных извлечений из формыо

Таблиц

Полиол

Этоксилироаанный глицерин 50

Полиол В50 Триметилолпропан

Диэтиленгликоль 10 10

Дибромонеопентилгликоль 35 35

Замедлитель

горения 10 10

Стеарат цинка 55

Третичный

$мин А 5 5

VL-240,03 0,03

VL-280,03 0,03

20

Продолжение таблицы 2

I

90

71

Более 15 Более 15

Показатели

Плотность, г/см 1,20

Прочность на

изгиб, МПа Не опреде- 84,1 120,7 лена

Модуль упругости на изгиб , МПа

Предел прочности при растяжении г, МПа

Температура тепловой деформации , °С, при 1,82 ИПа

Ударная прочность по Гардне- РУ (ударная вязкость - прочность при ударе), м/кг 0,35 0,29 0,46

Количество последовательно извлеченных изделий из формы4 Более 10 Более 10 Более 50

В соответствии с методикой D-790 Американского общества по испытанию материалов. В соответствии с методикой D-638 Американского общества по испытанию материалов, в соответствии с методикой D-648 Американского общества по испытанию материалов. 0пыт был прекращен после осуществления указанного количества извлечений изделий из формы без каких-либо повреждений изделий во время извлечения«

.1:

Таблица

Компози- I Компози- I Композиция 3 ция Ц I ция 5

М5

М5

1,379

1,965

2,ЗЮ

Не опреде Не опре- 64,1

лен

делен

93

Не опре- 10 делена

Таблица

Композиция №

Соль металла (Время обраэо- (вания геля, с

1 Стеарат цинкаИ,5

6Дилаурат цинка13,0

7Стеарат каль-15,0 ция

8Стеарат кадмия15,0

9Стеарат лития26,0