2-ДИМЕТИЛАМИНО-1,3-БИС-(ДИАЛКОКСИДИТИОФОСФОРИЛТИО)ПРОПАНЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ ИНСЕКТИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ Советский патент 1994 года по МПК C07F9/22 A01N57/30 

Изобретение относится к органической химии, к новым производным тиофосфорной кислоты, в частности к диамидам 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты общей формулы I
OOCH₂CH₂O(NHR)₂ где R=СН₃, С₂Н₅, С₃Н₇, обладающим ювеноидной активностью, которые могут найти применение в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями зерновых запасов.

Известный, близкий по строению 0,0-диметил-2-гидрокси-3-[4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)фенокси] пропилфосф онат проявляет гербицидную активность.

Целью изобретения является изыскание новых препаратов, обладающих ювеноидной активностью, в ряду производных тиофосфорных кислот.

Поставленная цель достигается соединениями общей формулы I, где R имеет указанные значения.

Данные диамиды 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты получают взаимодействием 2-(4-феноксифенокси)этанола с тиотреххлористым фосфором и последующей реакцией соответствующего дихлорангидрида тиофосфорной кислоты с алкиламинами.

Процесс проводят в органическом растворителе (бензол). Строение полученных соединений доказано методом ИК-спектроскопии. Соединения представляют собой масла или устойчивые кристаллические низкоплавкие вещества.

Как показали результаты первичных токсикологических исследований. ЛД₅₀>1000 мг/кг.

Соединения формулы обладают высокой ювеноидной активностью в отношении большого мучного хрущака.

П р и м е р 1. Получение 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]-N, N^I-диметилдиамидотио- фосфата.

А). Дихлорангидрид 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты. К 0,69 г 2-(4-феноксифенокси)этанола и 0,5 мл триэтиламина в 2 мл бензола прибавляют порциями 0,51 т тиотреххлористого фосфора, температура при этом поднимается до 40^оС. Через 1 ч к реакционной массе прибавляют 10 мл бензола. Образовавшийся осадок гидрохлорида триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают в вакууме, остаток экстрагируют гексаном и получают дихлорангидрид 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфоновой кислоты, выход 41%.

Найдено, %: Р 8,49; S 8,52.

С₁₄Н₁₃Cl₂О₃PS
Вычислено, %: Р 8,53; S 8,83.

Б). 0-(2-4-Феноксифеноксиэтил)-N,N' -диметилдиамидотиофосфат. В раствор 1,2 г дихлорангидрида 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты в 20 мл бензола пропускают 0,5 г метиламина. Смесь оставляют на ночь. Осадок гидрохлорида метиламина отфильтровывают, бензол отгоняют в вакууме получают 0-[2-(4-феноксифенокси)этил] -N,N^I-диметилдиамидотио- фосфат, выход 77%, т. пл. 52,5-53^оС.

Найдено, %: С 55,18; Н 6,08; N 7,81; Р 8,40; S 9,06.

С₁₆H₂₁N₂O₃PS
Вычислено, %: С 54,53; Н 6,00; N 7,95; Р 8,79; S 9,10
В ИК-спектре 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]-N,N^I-диметилдиамидотифосфата наблюдаются полосы поглощения при 1480, 1500, 1580 (С=С аром.), 3410 и 3440 см^-1 (NH).

Свойства аналогично полученных соединений приведены в табл. 1.

П р и м е р 2. Биологические испытания новых соединений в качестве ювеноидов.

Серией концентрацией ацетоновых растворов соединений обрабатывают 6-часовых куколок большого мучного хрущака, нанося по 1 мкл раствора на последние брюшные сертниты. Контрольных куколок обрабатывают 1 мкл ацетона. Учеты производят в период перехода куколок в имаго.

Ювеноидное действие соединений определяют по степени подавления метаморфоза развивающихся куколок. Максимально возможным ювеноидным эффектом (100% ) оценивают эффект образования экстра-куколок, а минимальным (0%) - отсутствие морфологических изменений и развитие нормальных взрослых жуков. Последовательным увеличением процента морфологических изменений от 0 до 100% отражают различную степень развития промежуточных форм насекомых в зависимости от нанесенной дозы.

По кривой "доза-эффект" определяют величину ИД₅₀, дозу в мкг/особь, вызывающую развитие промежуточных форм, содержащих 50% ювенильных признаков. Результаты испытаний представлены в табл. 2.

Как видно из табл. 2, соединения формулы I обладают ювеноидной активностью. Соединения 1-3 по активности не уступают эталону-метопрену.

Использование: в сельском хозяйстве. Сущность изобретения: продукт 0-[2-(4-феноксифенокси)этил] -N,N'-диметилдиамидотиофосфат, C₁₆H₂₁N₂O₃PS выход 77% , т.пл. 52,5 - 53°С; 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]-N,N'-диэтилдиамидотиофосфат, C₁₈H₂₅N₂O₃PS выход 51% , т. пл. 59 - 60°С; 0-[2-(4-феноксифенокси)этил]-N,N'-дипропилдиамидотиофосфат, C₂₀H₂₉N₂O₃PS выход 56%, nD²⁰= 1,5610 Реагент 1: дихлорангидрид 0-[2-(4-феноксифенокси)этилтиофосфорной кислоты. Реагент 2: алкиламин. Условия реакции: в среде органического растворителя. 2 табл.

Диамиды O-[2-(4-феноксифенокси)этил]тиофосфорной кислоты общей формулы

где R = CH₃, C₂H₅, C₃H₇,
обладающие ювеноидной активностью.