Предлагается способ получения не описанных в литературе эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы
RON
Р -NH(CH2)«COXR, R/
где R и R - низшие алкилы; R - алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; X - О или NR, где R - Н или п 1-3.
Указанные соединения получают взаимодействием диалкил-, алкиларил- или амидов хлортиофосфатов с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, или избытка исходной аминокислоты. Реакпию ведут в среде органических растворителей.
Пример 1. Получение N-этилового эфира глицииа 0,0-диалкилтиофосфорной к 1слоты- (СзНзО) оР (S) NHCHaCOOCsHg.
К смеси 0,1 моль (С2НзО)2Р5С1 в 50 мл хлороформа при интенсивном перемешивании и 20°С постепенно прибавляют 0,2 моль этилового эфира глицина. Температура при этом поднимается с 20 до 45°С. Затем реакционную массу перемешивают еще 4 час при 60°С. Выпавший солянокислый этиловый эфир глицина отфильтровывают, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют в вакууме.
1,4720, df
20
96-98°С/0,15 мм, пЬ 1Д720, df 1,1531, выход 56% на перегнанный продукт.
Аналогично получают продукты конденсации этилового эфира глицина с 0,0-диалкилхлортиофосфатами, О-алкил-О-арилхлортиофосфатами и амидами 0-алкилхлортиофосфатов.
Пример 2. Получение N-метилового эфира глицина О,О-диалкилтиофосфорной кислоты.
К 0,2 моль метилового эфира глицина в 50 мл хлороформа при перемешивании и 20°С постепенно прибавляют 0,1 моль О,Одиалкилхлортиофосфата. Температура при этом поднимается с 20 до 45°С. Затем реакционную массу перемешивают еще 12 нас при комнатной температуре. Выделяют продукт, как в примере 1.
Константы полученного продукта: т. кип. 105°С/0,35 мм, По 1,4855, df 1,200, выход 40,5%.
Аналогично нолучают продукты конденсации метилового эфира глицина с О,О-диалкилхлортиофосфатами и амидами О-алкилхлортиофосфорной кислоты.
Пример 3. Получение N-монометиламида глицина О,О-диэтилтиофосфорной кислоты. S
твора метиламина и выдерживают при 0°С 2 час. Затем добавляют бензол и азеотропной отгонкой отгоняют воду и растворитель, а .остаток фракционируют. Полученный продукт имеет т. кип. 145°С/0,2 мм, по 1,4975 и df 1,1863.
Найдено, %: Р 12,6; 13,0; N 11,12; 11,23. Вычислено, %: Р 12,9; N 11,65.
Предмет изобретения
Способ получения эфироамидов тиофосфорной кислоты общей формулы
КОч /г
j,P-NH(CH2)«COXR,
где R и R - низшие алкилы; R - алкокси-, замещенные арилокси- или алкиламины; X - О или NR, где П или п 1-3, отличающийся тем, что диалкил-, алкиларилили амиды хлортиофосфатов подвергают взаимодействию с эфирами либо амидами аминокислот в присутствии акцепторов хлористого водорода, например аминов, или избытка исходной аминокислоты в среде органических растворителей.
