Иэобретение относится к новым хими ческим соединениям, конкретно к диамидам нафтилфосфористых кислот общей фор AtOP где АГ - (А - или - нафгил} R - фенил, цаклогексил, которые являются эффективными стабилизаторами полимерных материалов. Указанные соединения и ик свойства в литературе не описаны. В литературе описаны диамиды арилфосфористык кислот формулы инк Аг где АР и Н - фенил TL . Проведенные исследования показали, что известные соединения проявляют сла бые стабилизирующие свойс ва в масло- нйпопненном бутадиенстирольном каучуке Целью изобретения является расширение арсенала средств, используемых для стабилизации полимерных материалов и обладающих большей эффективностью. Для этого примен5дат диамиды нафтил- фосфористых кислот общей формулы I в качестве стабилизаторов полимерных материалов. Диамиды нафтилфосфористых кислот получают на основе известной в литературе реакции дихлорангидридов арилфос- фористой кислоты с аминами в присутствии акцептора хлористого водорода с тем отличием, что в качестве дихлорангпдри- да арилфосфористой кислоты применяют дихлоран гидриды еС.-или -нафтилфосфористых кислот, а в качестве амина - первичные ароматические и циклоалифатя- ческие амины: анилин, циклогексиламин. Согласно изобретению дихлорангидрн- ды с - или «нафгилфосфористых киолот подвергают взаимодействию с вышеуказанными аминами в среде внертного органического растворителя, напрвмер
3
в бенаоле, в присутствии в качестве акцептора выделяющегося хлористого водорода избытка соответствующего амина, при температуре 8О-110°С в течение 3-5 ч. Конечные диамиды нафтилфосфористых кислот выделяют известными методами.
Диамиды нафтилфосфористых кислот представл5пот собой кристаллические продукты от светло-розового до белого цвета, хорошо растворимые в диоксане, ацетоне, диметилформамиде.
В ИК- :пектрах синтезированных соединений имеются характеристические полосы поглощения: 1190 см (Др-о-Р 2980-3400 см ( ) ), подтверждающие наличие основных функциональных групп и связей.
Пример 1. Дианилид Л-нафтилфосфористой кислоты.
В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 37,2 г (0,4 моль) анилина в 75 мл сухого бензола или толуола. При перемешивании постепенно добавляют раствор 24,5 г (0,1 моль) дихлорангидрида сА нафтилфосфористой кислоты в 50 мл сухого бензола или толуола. Сразу же выделяется осадок солянокислого анилина Реакционную массу доводят до кипения и выдерживают при этой температуре в feчение 3 ч. Затем горячей отфильтровывают от осадка солянокислого анилина, промывая его на фильтре 50 мл горячего бензола или толуола. -Из фильтрата при стоянии выпадают белые кристаллы дианилида .сд -нафтилфосфористой кислоты. Продукт перекристаллизовьюают из бензола. Получают 20,4 г (57% от теоретического) дианилида сЛ -нафтилфосфористой кислоты,- т. пл. 121-1220с.
Найд8но,%: N 7,58; Р 8,44. С22Н МгОР.
Вычислено,%: N7,81; Р 8,65.
Пример 2, Дианилид -нафтилфосфористой кислоты.
В условиях примера 1 из 37,2 г (0,4 моль) анилина и 24,5 г (О,1 моль дихлорангйрида f, -«афтилфосфористой кислоты получают 18,41 г (51,4% от теоретического) дианилида -нафтил- фосфористой кислоты, т. пл. 129-131 С,
НайденоЛ: N 7,92; Р 8,08. N2OP.
22714
Вычислёно,%: N 7,81; Р 8,65. Способ выделения целевого продукта может быть иным. Из фильтрата (см. пример 1) отгоняют бензол при температу, ре в парах 55-6О С и давлении НО- 120 мм рт. ст. Остаток заливают 50 мл гексана и оставляют. Образовавшийся осадок отделяют, промывая его на фильтре 25 мл холодного спирта. Перекристал10 лизовывая из хлорбензола, получают
19,6 г (54,5% от теоретического) дианилида Р) -нафтилфосфористой кислоты.
Пример 3. N,N -дициклогексилдиамид (А -нафтилфосфористой кислоты. 15
В условиях примера 1 из 39,68 г (0,4 моль) циклогексиламина и 24,5 г (0,1 моль) дихлорангидрида Л-нафтилфосфористой кислоты получают 15,19 г 20 (41% от теоретического) N, N -дицикло- гексилдиамида о( -нафтилфосфористой кислоты; т. пл. 163-165°С. Найдено,%: Ы 7,84; Р 8,93.
41 Ъ , 25 Вычислено,%: N7,55; Р 8,36.
П Р и м е Р 4. N,N -дициклогексилдиамид В -нафтилфосфористой кислоты.
В условиях примера 1 из 39,68 г (О,4 моль) циклогексиламина и 24,5 г 30 (О,1 моль) цихлорангидрида -нафтилфосфористой кислоты получают 21,3 г (57,5% от теоретического) N,N -дицик- логексилдиамида -«афтилфосфористой кислоты; т. пл. 137-138,. 35 Найдено,%: N 8,40; Р 7,62.
С22 Hj N5, OP.
Вычислено,%: N 7,55; Р 8,36, В лабораторных условиях изготовляют композиции из ударопрочного полистирола 0 со стабилизаторами путем отлива пленок толщиной 7О мкм из 5%-ного бензольного раствора этого полимера. Стабилизаторы в количестве 0,596 от веса полимера вводят в раствор полимера перед от- 5 ЛИВОМ пленок. Пленки подвергают термостарению в воздушном термостате при 120С с последовательным отбором проб и снятием ИК- :пектров поглощения в области 1600-18ОО см (накопление карбонильных групп) и в области 80О100О (сохранение количества двойных связей).
Результаты исследований приведены в 5 табл. 1 и 2.
Таблица 1
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Диамиды нафтилфосфорных кислот как стабилизаторы полиамидоимидов | 1975 |
|
SU563421A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОВ ИЛИАмидохлорАнгидридов тиофосфоновых кислот | 1969 |
|
SU253049A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИДОЭФИРОВ | 1973 |
|
SU366613A1 |
Диацетиланилиды дикарбоновых ароматических кислот | 1974 |
|
SU504757A1 |
Способ получения аминов | 1978 |
|
SU902661A3 |
2,2,6,6-Тетраметилпиперидиламиды насыщенных карбоновых кислот в качестве свето-,термостабилизаторов ударопрочного полистирола | 1980 |
|
SU871487A1 |
ТЕРМОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ РЕГИСТРИРУЮЩИЙ МАТЕРИАЛ | 2019 |
|
RU2806321C2 |
Ди-(3,5-дитрет.бутил-4-оксифенилпропиоаминоалкилен)-амиды винилфосфоновой кислоты в качестве неокрашивающих термостабилизаторов пластмасс | 1976 |
|
SU644795A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п.г^'-ДИСУЛЬФАМОИЛДИАНИЛИДА БУТИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ | 1972 |
|
SU424857A1 |
2,2,6,6-Тетраметилпиперидиламиды замещенных окси- или тиоуксусных кислот в качестве светотермостабилизаторов полимерных материалов | 1981 |
|
SU976649A1 |
Нестабилиаированный
мСтабилизированный С-365
Полимер Нестабилизированный10О 84 79 Стабилизированный С-365 10О 100 100 I С-365 - N,N -дициклогексил Из данных, приведенных в этих таблицах, видно, что соединение С-365 обладает высокими термостабилизирующими свойствами. Эффективность стабилизаторов, в качестве которых берут фосфорсодержащие соединения, исследуют также на полибензоксазоле (ПВО), полученном на основе изофталилхлорида и 3,3 -диокси 4,4 - -диамидодифенилметана. Стабилизатор вводят в нециклизован- ный полимер (15%-ный раствор полимера в диметилацетамиде), затем отливают
ПВО без добавок (Х-С, ()
,ор ()
NHC(,H,i-u.uicno Ot .ОР NHC M -MUKAO
1,0 1,1 1,5 2,1 2,3 2,4 2,5 1,0 1,0 1,О 1,О 1,О 1,1 1,4
Таблица 2
Сохранение количества двойных связей (% от начального) за время старения, ч
о
65 25 18
3 3
25 67 50 47 44 1ОО 1ОО 94 87 ид -нафтилфосфористой кислоты. пленки толщиной 15-ЗО мкм и циклиэуют их в вакууме или в инертной среде при ступенчатом режиме нагревания до ЗОО°С в течение 3 ч. Эффективность вводимых в полимер стабилизаторов оценивают по потере веса образца при термоокислении ПВО. Результаты испытаний приведены в табл. 3. Условия термоокислительной деструкции следующие: Т-45ОС, давление Оя 2ОО мм рт. ст., вес образца 50 г. Таблица 3
Для оценки эффективности стабилизатора в условиях длительного старения на воздухе при температуре ЗбСГС исследуют ПВО без добавок и с добавкой 3% дианилида -«афгилфосфористой кислоты. Оказалось, что после выдержки в течение 100 ч в термошкафу ПВО беа добавки теряет в весе почти в два раза больше, чем ПБО с добавкой дианилида -нафтилфосфористой кислоты.
Исследуют также влияние стабилизатора на адгезионную способность ПБО к
стеклянному волокну с целью обеспечения возможности использования полимера в качестве связующего для стеклопластиков.
Адгезионные свойства ПБО без Добавок и с добавкой 3% дианилида 3 -«афтилфосфористой кислоты к стекловолокну изучают в условиях длительного старения при температуре на воздухе. Экспериментальные данные приведены Б табл. 4.
Таблица 4
Авторы
Даты
1980-05-05—Публикация
1976-12-27—Подача