СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА Советский патент 1965 года по МПК C07C249/06 C07C251/44 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения хлоргидрата циклододеканоноксима. Лауринлактам, полученный путем бекменовской (перегруппировки циклододека,НОноксима, является исходным материалом для полиамидной смолы, пригодной для изготовления воло,кна, пленок, отливок и т. д.

Известен способ получения хлоргидрата циклододеканоноксимапутем фотохимического нитрозирования циклододекана в растворителе, хлористым нитрозилом в .присутствии хлористого 1водорода. Сущность способа состоит в том, что растворенный циклододекан подвергают облучению светом ртутно-квар|цевой лампы при температуре реакцион. раствора 5-25°С, при непрерывном барботаже хлористого нитрозила и хлористого водорода через реа-кционный раствор.

Известно также, что при фотонитрозировании цИКлододекана в растворенной форме хлоргидрат циклододекононоксима получают непосредственно в реакторе в виде жидкого маслообраз.ного продукта или кристаллов, которые периодически или непрерывно выводятся из реакционной зоны.

Однако получение хлоргидрата циклододеканоноксима как в виде кристаллической фазы, так и в виде маслообразной в реакционной зоне привадит в первом случае к забивке ком:муникаций и бзрботирующего устройства, а также к потере световой энергии, свячанной с поглощением ее кристаллической фазой, во втором случае хлоргпдрат циклододеканоноксима смещивают с углеводородом и растворителе-м, что затрудняет выделение и очистку лауринлактама, а все в целом усложняет технологию ведения фотохимического иитрозирования циклодедекана.

С целью упрощения технологии получения целевого прадукга и .повышения его качества, предлагается фотохимическое .нитрозированис в растворенном виде, хлористым нитрозилом проводят при облучении светоМ с длиной вол:-1Ы 450-550 , при объемном соответствии хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения 5-30 мин с последующим выводом из реактора реакцио,нной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой.

Фотонитрозирование с циркуляцией реакционного раствора проводится с максимально ограниченным временем пребывания в зоне

облучения не более 30 мин (предпочтительно 5-10 мин).

Такой прием фотомитрозирования позволяет получать хлоргидрат циклододеканоноксима в виде раствора в четыреххлористом углероде

Выделение хлоргидрата циклододеканоноксима из раствора протекает в другом аппарате путем продувки реакционного раствора ипертным газом с последующим фильтрованием кристаллов хлоргидрата ЦиклододеканонокСима и промывки последних чистывд

СС14.

Маточный раствор вместе с прамывны1м ecu укрепляется циклододеканом до необходимой .концентрации, охлаждается з теплосбменнике и возвращается в фотореактор.

Газы, выделяющиеся при продувке реакционного раствора, также рециркулируют.

Способ получения хлоргидрата циклододеканоноксима в виде раствора в СС14 отличается от Бышеупом янутых способов тем, что отсутствует кристаллическая фаза в зоне облучения, которая может препятствовать проникновению света в реакционную зону, а также забивать коммунизации и барботирующее устройство; и тем, что получение хлоргидрата циклододеканоноксима в виде :ма€ла влечет за собой адгезию его на стенках реактора, ухудшение качества его под длительным действием света и, что особенно существенно, смешение коне4:ного продукта с раствором ЦБКлододекана в ССЦ, содержащимся в масле до 30%, что несомненно усложняет технологический процесс выделения и очистки шлауринлакта-ма.

Кристаллический хлоргидрат ци-клододеканоноксима при изомеризации по Бекману превращается в лауриилактам. Последний выделяется из кислого раствора в виде кристаллов смещением с охлажденной водой. Выделяющийся при изомеризации хлоргидрата циклододеканоноксима хлористый водород возвращается в фотореактор.

Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 1,7 л, снабженный барботаром и центрально размещенной ртутнакварцевой лампой, мощпостью 375 вт, охлаждаемый водой, заливается раствор 462 г циклододекана в 1156 М.Л ССЦ (20%-вый раствор).

Раствор в течение 10 тин, насыщается хлористым водородом, а затем хлористым нитрозилом. Затем включается ла:мпа и непрерывно подается хл10ристыи нитрозил со скоростью 0,4 AJMUH, и хлористый водород со скоростью 0,6-0,8 л/мин. Фотонитрозирование проводится н-а непрерывном режиме с циркуляцией

реакщиоЕного раствора через, аппараты, в которых пр.и продувке реакционного раствора инертным газоа выделяется кристаллический хлоргидрат циклододекацоноксима, отфильтровывается и промывается чистым ССЦ, при

этоМ время пребывания реакционного раствора в фотореакторе не превышает 10 мин. Маточный раствор вместе с промывным ССЦ укрепляется 246,8 г циклододекана, что соответствует первоначальной концентрации, и возвращается в фотореактор. Получено 183,3 г хлоргидрата циклододеканоноксима с т. пл. 129°С за 4 час 45 .ИНН.

По окончании фотонитрозирования из реакционного раствора фракционной перегонкой

выделяют ССЦ и при температуре 110-112°С и давлении 13-15 мм рт. ст. циклододекан с т. пл. 60°С в количестве 410 и. В кубовом остатке получают 18 г хлорсодержащей фракции.

Выход хлоргидрата циклододеканоноксима, считая на превращенный углеводород, составляет около 90%.

Предмет и з о б р е т е н и я

Способ получения хлоргидрата циклододеканолоксима фотохимическим нитрозированием циклододекана з растворителе хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении светом при температуре реакционного раствора 5-25°С, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии получения целевого продукта и повышения его качества, фотохимическое нитрозирование проводят при облучении светом с длиной волны 450-550 ма, при объемном соотношении хлористого водорода с хлористым нитрозилом как 1 с временем пребывания реакционного раствора в зоне облучения 5-30 ./иын; с последующим выводом из реактора реакционной массы и продувки последней инертным газом, фильтрацией и промывкой.