СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТОВ ЦИКЛОАЛКАНОНОКСИМОВ Советский патент 1969 года по МПК C07C249/06 C07C251/44 

Известен способ получения хлоргидратов ииклоалкаионоксимов путем фотохимического нитрозирования циклоалканов с числом углеводородных атомов от 4 и выше хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении реакционного раствора ртутноталлиевой лампой с давлением паров иодида таллия не менее 300 мм рт. ст. С целью инициирования процесса с наименьшей затратой электроэнергии в качестве источника света применяют ртутно-таллиевую лампу с давлением паров иодида таллия в пределах 10-200 мм рт. ст. Пример 1. В стеклянный реактор емкостью 2 л заливают циклогексан. Источником света служит ртутио-таллиевая лампа с давлением паров иодида таллия 100 мм рт. ст. и паров ртути 7000-8000 мл1 рт. ст. мощностью 500 вт, установленная в центре реактора. Циклогексан при 10-15° С в течение В мин насыш,ают хлористым водородом и затем хлористым нитрозилом до получения концентрации последнего 0,3-0,4 вес. %. Затем включают лампу, непрерывно подают хлористый нитрозил со скоростью 0,4 л/мин и хлористый водород со скоростью 0,8 л/мин. Тотчас же образуется эмульсия маслообразного хлоргидрата циклогексаноноксима в циклогексане, которая через 20 мин начинает расслаиваться. Продукт реакции периодически или непрерывно сливают. Уровень раствора в реакторе поддерживаю постоянным добавлением чистого циклогексана, при этом светящаяся часть лампы полностью погружена в реакционный раствор. Через 10 час получено 2760 г оксимного масла с содержанием оксима 60%. Расход энергии составил 3,0 кет-ч/кг циклогексаноксима. Пример 2. Условия опыта аналогичны примеру 1 с той разницей, что фотонитрозирование циклогексана производится с помощью ртутно-таллиевой лампы, имеющей давление паров ртути 600-700 мм рт. ст. и давлением иодида таллия 100 мм рт. ст. мощностью 500 вт. Через 10 час получено 850 г оксимного масла с содержанием оксима около 60%. Расход энергии составил 9,7 кет-ч/кг циклогексаиоксима. Пример 3. В стеклянный реактор емкостью 2 л, снабженный барботером и центрально размещенной ртутно-таллиевой лампой мощностью 500 вт с давлением иодидй таллия мм рт. ст. и давлением ртути 5QQGMM рт. ст., вводят раствор 575 г циклододекана в 1720 г ССЦ. Раствор насыщают хлористым водородом и хлористым нитрозилом. Затем включают лампу и непрерывно подают хлористый нитрозил со скоростью 0,4 л/мин и

хлористый водород со скоростью 0,6- 0,8 л/мин.

Процесс фотонитрозирования проводится при 15-25° С на непрерывном режиме с циркуляцией -реакционного раствора через аппараты, в которых при продувке реакционного раствора инертным газом выделяется кристаллический хлоргидрат циклодеканоноксима, отфильтровывается и промывается чистым ССЦ, при этом время пребывания реакционного раствора в фотореакторе не превышает 10 мин.

Маточный раствор вместе с промывным ССЬ укрепляется циклододеканом до первоначальной концентрации и возвращается в фотореактор. За 4 час получают 590 г хлоргидрата циклодеканоксима, т. пл. 129° С.

Расход электроэнергии - 4 кет-ч на 1 кг циклододеканоксима.

Предмет изобретения

Способ получения хлоргидратов циклоалканоноксимов путем фотохимического нитрозирования циклоалканов с числом углеводородных атомов от 4 и выше хлористым нитрозилом в присутствии хлористого водорода при облучении реакционного раствора ртутно-таллиевой лампой, отличающийся тем, что, с целью инициирования процесса с наименьшей затратой электроэнергии, в качестве источника света применяют ртутно-таллиевую лампу с давлением паров иодида таллия в пределах 10- 200 мм рт. ст.