Способ получения циклододеканоноксима Советский патент 1977 года по МПК C07C131/00 

1

Изобретение относится к способу получения цикпододеканоноксима, используемого в синтезе додекалактама.

Известен способ получения циклододекано ноксима фотохимическим нитрозированием цикпододекана хлористым нитрозипом в растворе четыреХхпористого углерода в присутствии JtnopBCToro водорода при облучении светом видимой области спектра с последующей экстракцией циклододеканоноксима 92 98% - ной серной кислотой. В этом случае хлористый нитрозил получают отдельно в колоннах из раствора нитрозилсерной кислоты и газообразного хлористого водорода.

Известен также способ фотосинтеза хлор)- циклоалканоноксимов фотонитрогет- рованием циклоалкана хлористым нитрозилом получениым из раствора нитрозилсерной кислоты, диспергированной в смеси соляной кис лоты и растворителя.

К недостаткам этого способа относятся необходимость технологической стадии получения хлористого нитрозила, усложняющей процесс, и сравнительно высокое (О,6 -

2

0,8%) содержание смол в целевом продукте.

Цель изобретения - упрощение процесса- достигается тем, что фотохимическое ннтрозирование циклододекана проводят хлористым нитрозилом, полученным из 18-2О%ного раствора нитрозилсерной кислоты в 92 - 94% -ной серной кислоте, диспергированной в смеси четыреххлористого углерода и 31 - 35 % - ной соляной кислоты, при облучении светом видимой области спектра в присугствии хлористого водорода при 22 - и для экстракции циклододеканоноксима из реакционной смеси используют 8О - 84 % - ную серную кислоту, получаемую при разложении раствора нитрозилсер- ной кислоты. Содержание смол в целевом продукте 0,2 - 0,4 %.

На чертеже изображена принциптальная схема фотохимического нитрозирования цик- лододекана и получения циклододеканоноксима.

ЗО% -ный раствор циклододекана в четыреххлористом углероде, приготовленный в емкости 1, охлаждают до 8 - 1О°С в холодпльнике 2 и через етдесительную трубу 0 подают т фотореактор 4, снабженный ртутно-тапГГиевой пампой 5, находящейся в футляре 6, в котором циркулирует охпаж светофипьтруюихий водный раствор хромовокислого капия (3,75 г/л) для от вода теппа пампы ; поглощения излучения ( Д 450 нм) и предотвращения адгезии. Из нагюрного бака 7 подают 18-20Тный раствор нитрозилсерной кислоты в 9294%-кой cepHpi кислоте, а из напорного бака 8- 31-35% -нуго сйлянута кисло ту. Образующийся в смесительной трубе 3 хлористый нитрозил экстрагируеахзя реакционным раствором и вместе с 80 84%ной серной хислотой са1ивается в фотореактор 4, Хпоргидрат циклододеканонок- сима, образующийся при облучении лампой 5, экстрагируется 8О-84%-ной серной кис нотой,, получечной при разложении раствора ,нитрозилсерной кислоты в серной кислоте. Реакционную смесь подают в полый отстойi.iK 9 для отделения основной части сернон кислотного ;раствора циклододеканоноксима и затем в полочный остойник 10, где от- стаивается остальное количество и накапли ется в емкости 11. Органическая фаза пос тупает в емкость 1, укрепляется циклодо- деканом и возврашЗется -в фотореактор. Сернокислотный раствор цикпододеканоьо- ксима сличают в сборник 12. Реакционные газы (froc , Htit, 4VO, CCf-)) поступают в холодильник 13, где хлористый нит розил и пары четыреххлористого углерода конденсируют и возвращают в фотореактор. П р и м е р . В стеклянный фотореакто емкостью 9О л с толщиной реакционного слоя 10О МП и центрально распопожен хым источником света (ртутно-/галлиевая лампе мощностью 10 кат) и в циркуляционную систему, включающую отстойники, центробежный насос, емкости для приготовления раствора циклододекана, заливают 180 л 30% - кого раствора цикл ододекана в четыреххлористом углероде. Циркулирующий со скоростью 6 л/мнн реакционный раствор насышают хлористым нмтрозилом до концентрации 0,3 tO,05 весД.- юдавая 18-20%-ный раствор нитрозилсерной кислоты в 92-94% - ной серной кислоте и 31%ниую соляную кислоту в нагнетательную линию центробежного насоса и в смесительную трубу фотореак- тора соответственно. При достижении заданной концентрации хлористого нитрозИла в растворе включают ргу дно- галпяевую лампу, наружная поверхность которой обрабо тана диметилдихлорсиланом, и устанавливают расход раствора нитрозипсерной и соляной кислот 4,5-5,0 и 1,0 - 1,2 л/час соответственно. Температуру в фотореакторе поддерживают 22-25С. Образующуюся при разложении раствора нитрозипсерйой кислоты соляной кислотой эмульсию 8084 % - ной серной кислоты в реакционном растворе подают в фотореактор, где происходит фотохимическое нитрозирование диклододекана при облучении светом видимой области спектра в присутствии хлористого нитрозила и хлористого водорода и зкстра- гировшше полученного цикиододеканоноксима. Основную часть сернокислотного раствора циклододеканоноксима отстаивают от реакционного раствора в отсткойнике, установленном -В нийшей части фотореактора, а остальную часть - в полочном отстойнике (поверхность 3 ivl и выводят из системы. Органическую фазу из отстойника подают в емкость для приготовления раствора цик- лододекана, укрепляют циклододеканом и возращают в фотореактор, предварительно смешав с раствором нитрозилсерной кислоты. За 30 час непрерывного процесса n(iny- чают 65 кг циклододеканоноксима с концентрацией его в серной кислоте 20 - 25 %, Содержание нитрозилсерной кислоты в сернокислотном растворе циклододеканоноксима 0,1 - 0,5 вес. %. Степень извлечения раст вора 1ОО%. Съем циклододеканоноксима 2,4 - 2,5 кг/час, расход электроэнергии на 1 кг продукта 4,2 - 4,5 квт/час. Выход циклододеканоноксима в расчете на превращенный циклододекан 95 -97 %. зобретения Фор мула Способ получения циклододеканонокси- ма фотохимическим нитрозированием циклододекана в растворе четыреххлористого углерода, включающий экстракцию оксима из раствора серной кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, фотонитрозирование цнклододекана проводят хлористым нитрозилом, полученным из 18-20% - ного раствора нитрозилсерной кислоты ; в 92 - 94 % - ной серной кислоте и 31-35 % - ной соляной кислоты, а эрсстракцию оксима провошзт серной .кислоахэй, получаемой при разложении раствора иитрозилсерной кислоты.