СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА Советский патент 1972 года по МПК C07C249/06 C07C251/44 

Изобретеиие усовершенствует способ получения циклододеканонокснма фотохимическим нитрозированием циклододекана.

Известен способ получения циклоалифатических оксимов, в частности циклододеканоноксима, фотохимическим нитрозированием соответствующих циклоалкапов в растворе органического растворителя, например CCU, когда кристаллический продукт реакции мало растворим в реакционном растворе, а маслообразный продукт отделяется в другую фазу, осаждающуюся на светопроводящую поверхность, образуя смолистые пленки.

Для выделения циклоалканоноксима из реакционного раствора и предупреждения смолообразования па светопроводящих стенках применяют экстракцию целевого продукта серной кислотой в зоне облучения ири энергичном перемешивании реакционного раствора с температурой -30-30°С, содержащего 1-2 вес. % хлористого нитрозила, 15- 25 вес. % циклододекапа и 70-96%-пую серпую кислоту в соотношении с оксимом, равном I ; 1 или 3:1. Для облучения раствора применяют ртутную лампу.

Однако при отпосительно высокой ко1щептрации хлористого питрозила в реакционном растворе (1-2%) при экстракции циклододеканоноксима серной кислотой образуется большое количество нитрозилсерной кислоты, в результате чего требуется очистка серпокислотного раствора оксима от пптрозилсерной кислоты перед проведением второй стадн процесса - бекмановской перегруппировки, что усложняет технологическую схему и связано с дополнительным расходом сырья п энергии. Рекомепдуется копцентрация циклододекана в СС1/, 15-20 вес. %, в то вре.мя как для повышения выхода циклододеканонокснма по эпергии требуется более высокая концентрация (30-35%).

С целью упрощепия технологического процесса и повышения его эффективности, предлагается способ получения цпклододекапоноксима фотохимическим нитрозированнем цпклододекана хлористым нитрозилом в среде ecu в присутствии хлористого водорода и копцептрированной серной кислоты. Затем циклододеканоноксим экстрагируют в зопе

облучения концентрпроваппой серной кпслотоГ из реакциопного раствора, «онцентрацпя хлористого питрозила в котором пе превышает 0,1-0,5 вес. %, при толщине реакцпоппого слоя пе менее 100 мм и концентрации циклододекана в четыреххлористом углероде 30- 35 вес. %.

Концентрацию циклододекапоноксима в серной кислоте поддерживают пе более 25 вес. % Благодаря проведению реакции фотохимпче