СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАНА Советский патент 1973 года по МПК C07C13/271 C07C7/05 

Изобретение относится -к способу выделения ц1И1клододекана, при фотонитрозировании которого образуется циклододеханоксил и в качестве побочных нродуктов непрореагировавигий циклододекап, хлорлроизводные циклододекана и других тяжелохинящих примесей, которые необходимо удалять.

И|31Бестен способ выделения хлор- и других нро:извод 1ых циклододекана из растБор,а в хлорорганическом растворителе с температурой кипения не выше , например в четыреххлористом углероде (CCU), путем ректнфикации.

Однако те.млература в кубе колонны слишком высока, что приводит к термичес.кО:Му разложению хлорлроизводных циклододекана с выделением хлористого водорода, вызываюп.1,его сильную коррозию аппаратуры, либо к термическому разложению самого растворителя. Кроме того, те.мперату.ра паров в конденсаторе слишко.м мала, что затрудняет их конденсацию.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта - достигается тем, что ректификацию ведут в присутствии органического растворителя, температура к-ипения которого находится в интервале кипения хлорцрганнческого растворителя и циклододекана.

Чаш;е всего в качестве органического растворлтеля для ректификации применяют галоидпроизводиые предельных или ароматических углеводородов.

Сначала з раствора отгоняют хлорорганический растворитель, а оргаиичеокий растворитель остается в кубе, понижая температуру кипения кубовой жидкости. Затем в вакууме отголяют орга-иический раство пптель и ре.циркулируют его, а циклододекам и его хлорироизводные остаются в кубе. Б последиюю очередь отголяют циклододекан. При нелрерывной ректификац;.1« органический растворитель люжио смешивать с реакционным раствором перед его вводом в колонну, вводить в колонну независимо на то.м же уровне или ниже, чем реакционный расгвоо. При периодической ректификации его вводят непосредственно в куб. Оптимальное количество органического растворителя зависит от его телгпературы «и пения и твмнературу ь растворителя. Если вводят в смесь с четыреххлористым углеродом хлорбензол, то на 100 вес. ч. ци1клододе1кана peкOl eндyeтcя добаг.ЛЯть 150-250 вес. ч. хлорбензола.

Используемые органические растворители должны быть инертны -по отношению к хлористому нитрозилу (NOC1) и хлористому водороду (ПС1) в условиях фотонитрозирования циклододекаиа. В этом случае остаток указанного вещества в растворителе и циклододекане после ректификации реакционного раствора

ие сможет существенно повлиять на качество образующегося в фотореакторе хлоргидрата циклододвканоноксима. Из таких растворителей л-гожно назвать (.в дана т. KHIH.) галоидгфоизБодные предельных и ароматических углеводородов, например тетрахлорэтан (146,2°С), пептахлорэтан (162°С), бромоформ (149,5°С), бролгбензол (155,9°С), хлорбензол (132°С), йод бензол {188,7°С).

При м е р. На напрерывную ректификацию поступает раствор после фотонитрозировавия /циклододекана, .прошедший стадию экстракции хлоргидрата ци клододеканоксима коицентрировашюй серной кислотой, который содерЖ|ИТ (в вес. %); 66,7 ССЦ, 30 циклододекаиа, 2 хлорнроизводных циклододекана, 1 хлористого водорода, 0,3 хлористого нитрозила.

Раствор без предварительного подогрева подают в 1верх;нюю часть первой коло:Н111ы. В кубе :испаряют 3% раствора, причем весь конденсат (CCU) возвращают в колонну, а NOC1 и НС1 отгоняют при атмосферном дав лении ,и выводят через конденсатор. О,безгаженный pacTiBOp из куба первой колонны на пpaвляют в среднюю часть второй колонны для отгонки ecu, причем раствор прадвар-ительно разбавляют хлорбензолом в соотношении 1 объем хлорбензола на 2 объема раствора. Параметры второй колонны: давление атмосферное, флепмовое ч,исло 0,5, в укрепляющей секции 5, в ночер1пьшаюп,ей 7 т. т. Кубовый остаток из второй Н:аправляют в среднюю часть третьей колонны для отгонки хлорбензола. Параметры третьей колонны: давление 60 мм рт. ст., флегмовое число 0,33, в

укрепляющей секции 5, в исчерпывающей 7 т. т. Кубовый остаток из третьей колонны постзпает в среднюю часть четвертой колонны для отгонки циклододекан.а. Парачметры

четвертой колонны: давление 12 мм рт. ст., флепмовое числ10 3, в у1кренлЯЮ щей сеиции 8, в исчерпывающей 22 т. т. В кубовоьМ остатке получают хлорпроизводпые циклододекана и другие тяжело кипящие примеси. Выход ССЦ

-.96%, а циклододекана 93%. Регенерированный ССЦ содержит 99% основного вещества и 1 % хларбензола. Регенерированный циклодо.де1К1саи содержит 99%: ц1И1клодоавкса.на, 0,9% хлорбензола и 0,1%1 хлорпро изводных

цдаклододекана.

(Предмет изобретения

1.Способ выделения циклододекана из ор,ганичеакой смеси, содержащей циклододекан, хлорпроизводные циклодадекана, хлорорга.нический растворитель с температурой кипения не 100°С, н.апр;имер четыреххлористый углерод, путем ректификации, отличающийся тем, что, с целью иовыщения качества целеiBoro продукта, ректифика.цию ведут в .пр.и.сут,ствии оргаиического растворителя, темтература кипения которого лежит в иптервале температур к1И1пе1Ния хлорортанического растворителя и циклододакана.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя на стаД П ректификации примеияют галоидпроизподные предельных или ароматических углеводородов.