Изобретение относится -к способу выделения ц1И1клододекана, при фотонитрозировании которого образуется циклододеханоксил и в качестве побочных нродуктов непрореагировавигий циклододекап, хлорлроизводные циклододекана и других тяжелохинящих примесей, которые необходимо удалять.
И|31Бестен способ выделения хлор- и других нро:извод 1ых циклододекана из растБор,а в хлорорганическом растворителе с температурой кипения не выше , например в четыреххлористом углероде (CCU), путем ректнфикации.
Однако те.млература в кубе колонны слишком высока, что приводит к термичес.кО:Му разложению хлорлроизводных циклододекана с выделением хлористого водорода, вызываюп.1,его сильную коррозию аппаратуры, либо к термическому разложению самого растворителя. Кроме того, те.мперату.ра паров в конденсаторе слишко.м мала, что затрудняет их конденсацию.
Цель изобретения - повышение качества целевого продукта - достигается тем, что ректификацию ведут в присутствии органического растворителя, температура к-ипения которого находится в интервале кипения хлорцрганнческого растворителя и циклододекана.
Чаш;е всего в качестве органического растворлтеля для ректификации применяют галоидпроизводиые предельных или ароматических углеводородов.
Сначала з раствора отгоняют хлорорганический растворитель, а оргаиичеокий растворитель остается в кубе, понижая температуру кипения кубовой жидкости. Затем в вакууме отголяют орга-иический раство пптель и ре.циркулируют его, а циклододекам и его хлорироизводные остаются в кубе. Б последиюю очередь отголяют циклододекан. При нелрерывной ректификац;.1« органический растворитель люжио смешивать с реакционным раствором перед его вводом в колонну, вводить в колонну независимо на то.м же уровне или ниже, чем реакционный расгвоо. При периодической ректификации его вводят непосредственно в куб. Оптимальное количество органического растворителя зависит от его телгпературы «и пения и твмнературу ь растворителя. Если вводят в смесь с четыреххлористым углеродом хлорбензол, то на 100 вес. ч. ци1клододе1кана peкOl eндyeтcя добаг.ЛЯть 150-250 вес. ч. хлорбензола.
Используемые органические растворители должны быть инертны -по отношению к хлористому нитрозилу (NOC1) и хлористому водороду (ПС1) в условиях фотонитрозирования циклододекаиа. В этом случае остаток указанного вещества в растворителе и циклододекане после ректификации реакционного раствора
ие сможет существенно повлиять на качество образующегося в фотореакторе хлоргидрата циклододвканоноксима. Из таких растворителей л-гожно назвать (.в дана т. KHIH.) галоидгфоизБодные предельных и ароматических углеводородов, например тетрахлорэтан (146,2°С), пептахлорэтан (162°С), бромоформ (149,5°С), бролгбензол (155,9°С), хлорбензол (132°С), йод бензол {188,7°С).
При м е р. На напрерывную ректификацию поступает раствор после фотонитрозировавия /циклододекана, .прошедший стадию экстракции хлоргидрата ци клододеканоксима коицентрировашюй серной кислотой, который содерЖ|ИТ (в вес. %); 66,7 ССЦ, 30 циклододекаиа, 2 хлорнроизводных циклододекана, 1 хлористого водорода, 0,3 хлористого нитрозила.
Раствор без предварительного подогрева подают в 1верх;нюю часть первой коло:Н111ы. В кубе :испаряют 3% раствора, причем весь конденсат (CCU) возвращают в колонну, а NOC1 и НС1 отгоняют при атмосферном дав лении ,и выводят через конденсатор. О,безгаженный pacTiBOp из куба первой колонны на пpaвляют в среднюю часть второй колонны для отгонки ecu, причем раствор прадвар-ительно разбавляют хлорбензолом в соотношении 1 объем хлорбензола на 2 объема раствора. Параметры второй колонны: давление атмосферное, флепмовое ч,исло 0,5, в укрепляющей секции 5, в ночер1пьшаюп,ей 7 т. т. Кубовый остаток из второй Н:аправляют в среднюю часть третьей колонны для отгонки хлорбензола. Параметры третьей колонны: давление 60 мм рт. ст., флегмовое число 0,33, в
укрепляющей секции 5, в исчерпывающей 7 т. т. Кубовый остаток из третьей колонны постзпает в среднюю часть четвертой колонны для отгонки циклододекан.а. Парачметры
четвертой колонны: давление 12 мм рт. ст., флепмовое числ10 3, в у1кренлЯЮ щей сеиции 8, в исчерпывающей 22 т. т. В кубовоьМ остатке получают хлорпроизводпые циклододекана и другие тяжело кипящие примеси. Выход ССЦ
-.96%, а циклододекана 93%. Регенерированный ССЦ содержит 99% основного вещества и 1 % хларбензола. Регенерированный циклодо.де1К1саи содержит 99%: ц1И1клодоавкса.на, 0,9% хлорбензола и 0,1%1 хлорпро изводных
цдаклододекана.
(Предмет изобретения
1.Способ выделения циклододекана из ор,ганичеакой смеси, содержащей циклододекан, хлорпроизводные циклодадекана, хлорорга.нический растворитель с температурой кипения не 100°С, н.апр;имер четыреххлористый углерод, путем ректификации, отличающийся тем, что, с целью иовыщения качества целеiBoro продукта, ректифика.цию ведут в .пр.и.сут,ствии оргаиического растворителя, темтература кипения которого лежит в иптервале температур к1И1пе1Ния хлорортанического растворителя и циклододакана.
2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя на стаД П ректификации примеияют галоидпроизподные предельных или ароматических углеводородов.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения циклоалканоноксимов | 1975 |
|
SU546609A1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРГИДРАТА ЦИКЛОДОДЕКАНОНОКСИМА | 1965 |
|
SU174629A1 |
Способ очистки алифатических хлоруглеводородов или хлорбензола | 1975 |
|
SU644768A1 |
СПОСОБ ОЧИСТКИ ОТХОДОВ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ ОТ ПРОДУКТОВ ОСМОЛЕНИЯ | 2006 |
|
RU2313513C1 |
Способ получения циклододеканоноксима | 1977 |
|
SU734196A1 |
Способ регенерации растворителей из водных стоков от производства кремнийорганических лаков, смол и жидкостей | 1990 |
|
SU1766897A1 |
Способ разделения водной смеси четыреххлористого углерода и метанола | 1989 |
|
SU1685908A1 |
Способ получения аллиламинов | 1976 |
|
SU606857A1 |
УСТАНОВКА ДЛЯ ОЧИСТКИ ПЕРЕГОНКОЙ ХЛОРОРГАНИЧЕСКИХ ПРОДУКТОВ И СПОСОБЫ ОЧИСТКИ ПЕРЕГОНКОЙ НА НЕЙ ЧЕТЫРЕХХЛОРИСТОГО УГЛЕРОДА, ХЛОРОФОРМА, ТРИХЛОРЭТИЛЕНА, ХЛОРИСТОГО МЕТИЛЕНА И ПЕРХЛОРЭТИЛЕНА | 2003 |
|
RU2241513C1 |
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПИРОКОНДЕНСАТА ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНОГО ГОМОГЕННОГО ПИРОЛИЗА ПРЕДЕЛЬНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ СОСТАВА C-C | 2002 |
|
RU2215021C1 |
Авторы
Даты
1973-01-01—Публикация