Способ получения 2- , диметиламино-7-нитрофлуорена Советский патент 1979 года по МПК C07C87/64 

пятят Б большом количестве ацетона, О14«1льтровывают в горячем состоянии о примесей и отгоняют три четверти взятого растворителя; последняя стадия представляет значительную пожароonaci Tb из-ва низкой температуры (-20 с) вспышки ацетона, а также невысокий выход целевого продукта. Целью изобретения является упроще ние технологаческого процесса и пбвыш вне выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2- NiMчдаметиламино-Т-нитрофлуорена, заключаюЕШМся в том, что 2-амино-7 нитро флуорен подвергают взаимодействию с йодистым метилом в растворе триметилфосфата и g присутствии карбоната натрия при 130-l4O°C с последующим выделением целевого продукта путем разло жения образующегося аддукта при кипяч нии в органическом растворителе, в качестве которого используют диметилформ амид (ДМФА), кипяший при 153°С, Вы ход целевого продукта 89-92%. Отличительными :. признаками способ являются проведение процесса метилирования при С и то, что в качестве органического растворителя при вы делении целевого продукта используют димeтияфopмa f и д. Технология способа состоит в следую щем: прибавление йодистого метила к 2-амино-7-нитрофлуорену и нагрев реакпионной массы до 130 140°С повторяют дважоы, а разложение адцукта и очистку целевого продукта проводят в одну стадию кипячением в диметилформамиде с отгонкой 2/3 взятого объема растворителя к последующим разбавлением кубового остатка равным объемом воды. П р и м е р 1. В трехгорлую колбу емкостью 50 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником с насадкой Дина-Старка, загружают 2 О мл перегнанного триметилфосфата, 3 г 2амино-7-нитрофлуорена(т.пл. 227-228 С добавляют 1,65 г свежепрокаленного карбоната натрия и 3 мл йодистого метила. Смесь быстро нагревают до 100 С, затем температуру бани медленно поднимают до 130-140 С и поддерживают ее при перемешивании в течение 30-40 мин, отгоняя избыток йодистого метила. Затем смесь быстро охлаждают до комнатной температуры, при бавляют 3 мл йодистогоМетила и колбу нагревают до 13О-14О С, отгоняя избыток йодистого метила. Реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 10 мл концентрированного аммиака. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 25 мл 5%-Ного раствора соды, водой и сушат при 120 С. Получают 5,0 г аддукта в виде коричневатсх-желтого порошка с т. разложения 215-217°С. Для. после дующего разложения используют невысушенный адссукт. Последний растворяют при нагревании в 50 мл ДМФА и раствор кипятят в течение 10 мин, затем 25-3О мл растворителя. Оставшийся раствор охлаждают до комнатной температуры, разбавляют в два раза водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 25 мл 5%-ного раствора соды VL водой, сушат при 12О С. Получают 3,1 г (92%) 2«-М,М-диметиламино-7-нитрофлуорена в виде красно-оранжевых игл с т.пл. 227228 С. тех на пластинках Силуфол в системе: толуол: гексан: спирт (96%) 9 : 9 : 2, показывает одно пятно. Найдено, %: N10,56. Вычислена, %: N11,03. Эспектр (в спирте): Л макс. 275 нм ( 1500О), 426 нм ( 6 2100О) ИК- спектр в квч Л. 1327 и 1506 см°1 П р и м е р 2. Аналогичным способом из 10,3 г 2-амино-7-нитрофлуорена метилированием в 65 мл триметилфосфата порциями по 1О мл йодистого метила в присутствии 5,45 г безводного карбоната натрия гри 135 С с последующим разложением образовавшегося аддукта (15,55 г) кипячением в 160 мл ДМФА с отгонкой 2/3 взятого растворителе (по объему) получают 10,0 г (выход 89,1%) 2-Н,М-диметиламино-7-нитрофлуорена в виде красно-оранжевых игл с т.пл, 227-228 С. (Определение чистоты проводят методом т.пл. смешанной пробы и тонкослойной хроматографии на пластинках Силуфол в системе: толуол: гексан; спирт (96%) - 9 : 9 : 2 (показывает одно пятно). Таким образом, при осуществлении описываемого способа выход целевого продукта , повышается на , чистота целевого продукта повышается настолько, что дополнительная очистка как в известном способе кипячением в большом количестве ацетона (1 г на 100 мл) с горячим фильтрованием становится излишней. Технологический; процесс упроша ется за счет снижения температуры на 20-ЗО С и температуры разложения аццукта на 26 С. Скорость образования целевого npoctyKTa увеличивается за счет сокращения операций повторног( нагрева реакдионной смеси от трех до двух раз. Кроме того, исключение стадии кипячения в ацетоне позволяет ликвйциро вать пожароопасность процесса. Формула иаобрете Способ получения 2-14,Н-диметиламиHt -7-нитрофлуорена взаимодействием 2амино-7-нитрофлуорена с йодистым метилом в растворе триметилфосфата и в 6 56 присутствии карбоната натрия при нагревании с последующим выделением uerte вого продукта путем разложения образук « щегося аддукта при кипячении в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, процесс проводят при 130-140 С, а в качестве органического растворителя при выделении целевого продукта используют циметвл .форм амид, Источники информации, принятыево внимание при экспертизе IHsi-Lungr Pan, Т.L.FEeic-her I5e.H /oitivas of Fevjorene;T-Oe-C;tieni.;i962,27, C.2)639-3643.