Способ получения N-окиси 2-метил-5-винилпиридина Советский патент 1992 года по МПК C07D213/56 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-окиси 2-ме- тил-5-винилпиридина,которая

используется в качестве регулятора роста растений, что может найти применение в химической промышленности.

Известен способ получения N-окиси 2- метил-5-винилпиридина окислением 2-ме- тил-5-винилпиридинй (2,5-МВП) раствором СНзСОООН в инертном органическом растворителе - этилацетате. Продолжительность реакции 4,5 ч. В реакцию вступает 98,3% 2,5-МВП.

Основным недостатком данного способа является то, что он не позволяет получать чистые N-окиси алкилвинилпиридинов.

Цель изобретения - повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что 2,5-МВП окисляют кристаллической безводной мононадфталевой кислотой, отделяют фталевую кислоту, реакционную смесь пропускают через слой окиси алюминия и кристаллизуют N-окись 2-метил-5-винилпиридина из смеси растворителей. В качестве растворителей используют эфир, гексан, спирт.

Использование безводной кристаллической мононадфталевой кислоты позволяет получать N-окись 2,5-МВП в растворе инертного растворителя в свободном виде, так кач фталевая кислота выпадает в осадок и соль с N-окисью в данных условиях не образуется. По прототипу после окисления 2,5- МВП надуксусной кислотой N-окись получается в связанном виде - ацетат N- окиси 2,5-МВП. Выделение чистого продукта из ацетата связано с большими потерями, вызванными полимеризацией окиси 2,5- МВП. В предлагаемом способе с целью получения N-окиси в чистом виде реакционную смесь пропускают через слой алюминия, для чего используют элюент из смеси растворителей (эфир, гексан, спирт). По прототипу выделить N-окись в чистом виде не удается.

П р и м е р. В трехторлую колбу, снабженную механической мешалкой и термометром, загружают 20 мл (0,17 моль) 2,5-МВП и 100 мл хлороформа. При взвешивании и комнатной температуре порциями добавляют 68,2 г, 75% (0,3 моль) мелкорастертой мононадфталевой кислоты. КонтVI

сл

Ј.

СЛ

роль за ходом реакции ведут хроматографи- чески.

Тонкослойная хроматография: Sllufol, эфиртексан:спирт5:1:0,5. Rf 2,5-МВП -0,8, RfN-окиси 2.5-МВП 0,2.

ГЖХ на приборе Chrom-5.

Условия хроматографии: жидкая фаза- Cromaton N-Super, наполнитель- SE-30, Ik - 3,5 м; расход водорода 30 мл /мин; расход газа-носителя 30 мл/мин, расход воздуха 500 мл/мин; ТД-250°С, ТИсп-250°С; темпера- туриая программа: 2 мин: 206С/мин; Т2-150°С 2 мин: 20°С/мин; Т3- 220°С 2 мин: время охлаждения до Ti 4 мин; время удерживания 2,5-МВП 5,53 мин; время удерживания N-окиси 2,5-МВП 11,56 мин.

Через 1,5 ч реагирует 98,8% 2,5-МВП. Выпавшую фталевую кислоту отфильтровывают, а фильтрат упаривают в вакууме до объема 30 мл. Концентрированный фильтрат содержит примеси фталевой и надфта- левой кислот и не вступивший в реакцию 2,5-МВП. N-окись 2,5-МВП очищают от этих примесей и исходного вещества на колонке, заполненной , с использованием элю- ента эфир:гексан:спирт - 5:1:0,5. растворитель отгоняют. N-окись 2,5-МВП выпадает в виде белых кристаллов.

Тпл - 28°С. Выход 18,9 г (82%).

Вычислено, %: С 71,1; Н 6,7; N 10,4.

Найдено, %: С 71,15; 71,22; Н 6.69; 6,73; N 10,25; 10,34.

Степень чистоты (ГЖХ-анализ) 99,8%.

ПК-спектр (в таблетке КВг): 1180 , 1255 см -N- О, 1500 - ароматическое кольцо, 1645 см 1 - концевая винильная группа.

ПМР (СДС1з): протоны ароматического кольца8,38м..(с„ Н-6). 7,27 м.д. (т., Н-4, Н-3); еинильные протоны 6,49 м.д. (2д., Н); 5,52 м.д. (д., Н); 5,61 м.д. (д., Н), итранс -18 Гц, 11 Гц; протоны метильной группы 2,48 м.д. (с., ЗН). „

Использование предлагаемого способа получения N-окиси 2,5-МВП позволит получать N-окись в частом виде, которая явля- ется исходным продуктом для синтеза биологически активных веществ - регуляторов роста овощных культур.

Формула изобретения

Способ получения N-окиси 2-метил-5- винилпиридина окислением 2-метил-5-ви- нилпиридина органической надкислотой в органическом растворителе при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого про- дукта, окисление ведут мононадфталевой кислотой с последующим отделением фталевой кислоты фильтрацией, хроматографи- рованием фильтрата через слой окиси алюминия с использованием в качестве элюента смеси этилового эфира, гексана и спирта в соотношении 5:1:0,5 и кристаллизацией целевого продукта из элюентного раствора.

Использование: в качестве вещества, обладающего рострегуиирующей активностью. Сущность изобретения: Продукт: N- окись-2-метил-5-винилпиридин, БФ CeHgNO, выход 98%, т.пл. 82°С. Реагент 1: 2-метил-5-винилпиридин. Реагент 2: моно- надфталевая кислота. Условия реакции: в среде инертного растворителя при комнатной температуре.